由大茴香酸与含氮杂环配体构筑的锌、铜配合物的水热合成、晶体结构与荧光性质
Hydrothermal Syntheses, Crystal Structures and Fluorescence Properties of Copper/Zinc Complexes Based on Methoxybenzoic Acid and Nitrogen-Containing Heterocyclic Compound
作者单位E-mail
陈志敏 衡阳师范学院化学与材料科学学院, 功能金属有机材料湖南省高校重点实验室, 衡阳 421008 czm5191@aliyun.com 
杨颖群 衡阳师范学院化学与材料科学学院, 功能金属有机材料湖南省高校重点实验室, 衡阳 421008  
毛芳芳 衡阳师范学院化学与材料科学学院, 功能金属有机材料湖南省高校重点实验室, 衡阳 421008  
邝代治 衡阳师范学院化学与材料科学学院, 功能金属有机材料湖南省高校重点实验室, 衡阳 421008  
王剑秋 衡阳师范学院化学与材料科学学院, 功能金属有机材料湖南省高校重点实验室, 衡阳 421008  
张复兴 衡阳师范学院化学与材料科学学院, 功能金属有机材料湖南省高校重点实验室, 衡阳 421008  
摘要: 通过水热法,以大茴香酸(Hmba=methoxybenzoic acid)、2,2’-联吡啶(bipy)为配体,合成了2个配合物:[Zn(mba)(bipy)(HCOO)]n1)和[Cu(mba)(bipy)2]·2Hmba(2),对其进行了红外光谱、热重分析、单晶X射线衍射和荧光光谱等分析。配合物1属单斜晶系,空间群为P2/c,Zn(Ⅱ)离子处在五配位的变形三角双锥环境中。每个HCOO-桥联2个相邻Zn(Ⅱ)离子,形成一维链,然后通过氢键作用和芳环间的π-π堆积延伸一维链为三维网络超分子结构。配合物2属三斜晶系,空间群为P1,Cu(Ⅱ)离子与配位原子构成五配位的变形三角双锥结构。其配合物单元通过芳环间的π-π堆积作用连接为一维超分子链,一维链通过氢键、芳环间的π-π堆积和C-H…π相互作用拓展为三维超分子结构。荧光光谱研究表明,配合物1在327 nm(λmax)处具有强的荧光发射。
关键词: 水热合成  锌配合物  铜配合物  晶体结构  荧光性质
基金项目: 湖南省普通高等学校功能金属有机材料重点实验室开放基金(No.13K07)、湖南省科技厅科技计划项目(No.2014NK3086)、材料物理与化学湖南省十二五重点建设学科项目和功能金属有机化合物湖南省高校科技创新团队项目资助。
Abstract: The complexes[Zn(mba)(bipy)(HCOO)]n (1) and[Cu(mba)(bipy)2]·2Hmba (2) have been hydrothermally synthesized by Hmba and bipy (Hmba=methoxybenzoic acid,bipy=2,2'-bipyridine, HCOOH=fomic acid). The complexes were characterized by IR spectrum, thermal gravimetric analysis, single crystal X-ray diffraction and fluorescence analysis. The crystal of complex 1 belongs to monoclinic system, space group P2/c. In complex 1, Zn(Ⅱ) ion is five-coordinated with a distorted trigonal bipyramidal coordination geometry. Each HCOO- ligand bridges two Zn(Ⅱ) ions, forming a 1D chain. The chains are connected by hydrogen bonds, π-π packing between aromatic rings, forming a 3D supramolecular network. The crystal of complex 2 belongs to triclinic system, space group P1. In complex 2, Cu(Ⅱ) ion is five-coordinated with a distorted trigonal bipyramidal coordination geometry. In 2, the coordination units are connected by the π-π packing between aromatic rings to form 1D supramolecular chain. These chains are connected to form 3D supramolecular network through hydrogen boding, π-π packing between aromatic rings and C-H…π interaction. Complex 1 shows a strong fluorescent emission (λmax=327 nm).
Keywords: hydrothermal synthesis  zinc complexes  copper complexes  crystal structure  luminescence property
投稿时间:2016-04-27 修订日期:2016-08-16
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陈志敏,杨颖群,毛芳芳,邝代治,王剑秋,张复兴.由大茴香酸与含氮杂环配体构筑的锌、铜配合物的水热合成、晶体结构与荧光性质[J].无机化学学报,2016,32(10):1713-1722.
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