首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   14394篇
  免费   1142篇
  国内免费   1194篇
化学   15400篇
晶体学   183篇
力学   24篇
综合类   50篇
数学   156篇
物理学   917篇
  2023年   122篇
  2022年   182篇
  2021年   295篇
  2020年   536篇
  2019年   439篇
  2018年   345篇
  2017年   364篇
  2016年   464篇
  2015年   383篇
  2014年   486篇
  2013年   1021篇
  2012年   1538篇
  2011年   661篇
  2010年   561篇
  2009年   763篇
  2008年   856篇
  2007年   1001篇
  2006年   810篇
  2005年   780篇
  2004年   704篇
  2003年   640篇
  2002年   421篇
  2001年   367篇
  2000年   316篇
  1999年   276篇
  1998年   229篇
  1997年   325篇
  1996年   334篇
  1995年   341篇
  1994年   236篇
  1993年   195篇
  1992年   166篇
  1991年   114篇
  1990年   70篇
  1989年   50篇
  1988年   54篇
  1987年   45篇
  1986年   41篇
  1985年   33篇
  1984年   35篇
  1983年   13篇
  1982年   27篇
  1981年   15篇
  1980年   19篇
  1979年   15篇
  1978年   9篇
  1977年   7篇
  1975年   4篇
  1974年   3篇
  1973年   6篇
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 19 毫秒
1.
2.
采用氯化锌(ZnCl_(2))修饰镉基CdSe/ZnS蓝光量子点(B-QD)薄膜,发现与量子点表面结合力更强的ZnCl_(2)能够部分取代量子点长链配体油酸,有效钝化量子点表面缺陷,提高薄膜的荧光量子效率(PLQY)。此外,由于ZnCl_(2)具有偶极作用,使量子点真空能级提高0.2 eV,一方面可改善电子和空穴载流子注入平衡,另一方面可有效降低发光器件的启亮电压,提高器件的发光寿命。这种无机配体修饰量子点薄膜的方法可能为解决蓝光量子点发光二极管(B-QLEDs)因空穴注入困难和量子点表面缺陷导致器件性能不高的问题提供一个有效思路。  相似文献   
3.
顾顺心  姜琴  施鹏飞 《化学进展》2022,34(9):1957-1971
铱(Ⅲ)配合物因其发光量子产率高且波长易调控、发光寿命长和光稳定性好的特点,在发光材料领域备受关注。铱(Ⅲ)配合物细胞渗透能力强,能靶向多种细胞组织并影响其结构和功能,表现出独特的抗肿瘤活性,是目前金属抗肿瘤药物特别是PDT光敏剂方向的研究热点。本文重点关注铱(Ⅲ)配合物的结构对其发光性能与抗肿瘤性能的影响,综述了近期铱(Ⅲ)配合物在生物成像、探针与传感、抗肿瘤诊疗等领域的研究进展,并对目前研究中存在的问题及其应用前景进行探讨和展望。  相似文献   
4.
We adapt a construction due to Troesch to the category of strict polynomial superfunctors in order to construct complexes of injective objects whose cohomology is isomorphic to Frobenius twists of the (super)symmetric power functors. We apply these complexes to construct injective resolutions of the even and odd Frobenius twist functors, to investigate the structure of the Yoneda algebra of the Frobenius twist functor, and to compute other extension groups between strict polynomial superfunctors. By an equivalence of categories, this also provides cohomology calculations in the category of left modules over Schur superalgebras.  相似文献   
5.
A comparison of the analytical performances of four different (bio)sensor designs in H2O2 determination is discussed. The (bio)sensor designs developed were based on the use of (i) multiwalled carbon nanotubes (MWCNT), zinc oxide nanoparticles (ZnONP), prussian blue (PB); (ii) MWCNT, ZnONP, PB and ionic liquid (IL); (iii) MWCNT, ZnONP and horseradish peroxidase (HRP) and (iv) MWCNT, ZnONP, HRP and IL modified glassy carbon electrode (GCE). A performance comparison of (bio)sensors showed that the one based on HRP/IL-MWCNT-ZnONP/GCE showed the best analytical characteristics with a linear dynamic range of 9.99×10−8–7.55×10−4 M, detection limit of 1.37×10−8 M and sensitivity of 17.00 μA mM−1.  相似文献   
6.
姬璇  汪佳裕  王安邦  王维坤  姚明  黄雅钦 《电化学》2022,28(12):2219010
硫化聚丙烯腈因其不溶解机制和有效缓解锂硫电池中多硫化物“穿梭效应”,被认为是具有吸引力的锂硫电池正极候选材料。硫化聚丙烯腈的导电聚合物骨架具有优异的电子导电性,同时共轭主链能有效解决充放电过程中硫正极体积变化引起的正极结构坍塌问题。因硫化聚丙烯腈的固-固反应机理,有效克服了传统硫正极在醚类电解液中多硫化物溶解及穿梭效应的问题,具有高正极活性物质利用率、出色的循环稳定性和结构稳定性等优势。有许多研究工作致力于通过硫化促进剂来提高硫化聚丙烯腈的硫含量,进而提高材料的能量密度。其中,硫化聚丙烯腈主链的环化度与循环稳定性的关系引起了我们的关注。在该研究工作中,通过在硫化过程中引入无水硫酸铜和正乙基正苯基二硫代氨基甲酸锌(ZDB)合成了SPAN-C-V复合材料。无水硫酸铜和ZDB的共同引入降低了聚丙烯腈环化反应的起始温度,同时提高了产物SPAN-C-V内碳碳双键的含量,在提高了材料硫含量的同时提高了其环化度。以SPAN-C-V为正极活性物质所组装的锂硫电池展现出良好的循环稳定性和倍率性能:在0.2 C (1 C = 600 mAh·kg-1)下循环100次后的可逆容量为601 mAh·kg-1,容量保持率为93%。该工作对于硫化聚丙烯腈材料的发展提供了参考。  相似文献   
7.
设计、合成了3种新型席夫碱Zn2+荧光探针:水杨醛缩三羟甲基氨基甲烷(L1)、5-氯水杨醛缩三羟甲基氨基甲烷(L2)和4-甲氧基水杨醛缩三羟甲基氨基甲烷(L3),并用1H NMR、13C NMR、元素分析和HRMS进行了表征。光谱分析实验结果表明,相比于探针L1和L3,探针L2对Zn2+具有更好的选择性和灵敏度,检出限为11.96 nmol·L-1,远低于国标GB5749—2006规定的饮水中Zn2+的限量值1.0 mg·L-1(约15 μmol·L-1)。在0~10 μmol·L-1范围内,探针L2的荧光强度与Zn2+浓度可呈良好的线性关系。同时,配合物[Zn (C11H13ClNO4)2](L2-Zn2+)的单晶结构和Job曲线证实探针L2与Zn2+以物质的量之比2∶1配位。另外,探针L2能够对实际水样中的Zn2+进行有效检测。  相似文献   
8.
9.
Several phenoxy-imine ligands bearing o-trityl group in phenoxy moiety RN=CHArOH (Ar = C6H2(CPh3)tBu, R = 2,6-Me2C6H3 ( L 1 H ); 2,6-iPr2C6H3 ( L 2 H ); 3,5-(CF3)2C6H3 ( L 3 H ); 3,5-(OMe)2C6H3 ( L 4 H ); CHPh2 ( L 5 H ); CPh3 ( L 6 H )) were synthesized and characterized by1H NMR and 13C NMR spectroscopy. The vanadium complexes based on these ligands LVCl2(THF)2 ( 1–6 ) were synthesized via conventional transmetalation reaction in moderate to high yields. Complexes 1–6 were fully characterized by FT-IR, elemental analyses and the molecular structures of 1 , 2 ·H2O, (2 ·H2O ) 2 (μ-Cl) 2 , 4 , and 5 were confirmed by X-ray crystallographic analysis in which the six-coordinated vanadium centers are in a typical octahedral geometry. Upon activation with Et2AlCl in toluene, complexes 1–6 showed high activities in ethylene polymerization affording polymers with moderate molecular weight (5.9–11.8 × 104 Da). Moreover, in hexane or CH2Cl2, 1–6 /Et2AlCl exhibited enhanced activities. When activated with MAO or MMAO in toluene, these complexes showed relatively low activities but afforded polymers with ultra-high molecular weight (up to 3.30 × 106 Da). 1–6 /Et2AlCl also showed high activities in ethylene/1-hexene copolymerization at room temperature giving moderate molecular-weight polymers (6.5–11.4 × 104 Da) with co-monomer incorporation being of 6.0 ~ 7.8%.  相似文献   
10.
Cover Image     
The novel heteronuclear complexes [{cis-PtCl (NH3)(μ-pyrazine)ZnCl (terpy)}](ClO4)2 (Pt-L1-Zn) and [{cis-PtCl (NH3)(μ-4,4′-bipyridyl)ZnCl (terpy)}](ClO4)2 (Pt-L2-Zn) (where terpy = 2,2′:6′,2′′-terpyridine, L1 = pyrazine, L2 = 4,4′-bipyridyl) were synthesized and characterized. The pKa values were determined, and based on them it was established that the π-acceptor ability of the pyrazine bridging ligand is more affective on lower pKa values. The kinetic measurements of the substitution reactions with biologically relevant ligands, such as guanosine-5′-monophosphate (5′-GMP), inosine-5′-monophosphate (5′-IMP) and glutathione (GSH), were studied at pH 7.4. The reactions were followed under pseudo-first-order conditions by UV–Vis spectrophotometry. The order of reactivity of the investigated biomolecules for the first reaction is 5′-GMP > 5′-IMP > GSH, while for the second is 5′-IMP > GSH. Pt-L1-Zn complex is more reactive than Pt-L2-Zn. The cytotoxic activity of heteronuclear Pt-L1-Zn and Pt-L2-Zn complexes was determined on human colorectal cancer cell line (HCT-116) and human breast cancer cell line (MDA-MB-231). Both complexes significantly reduced cell viability on tested cell lines and exerted significant cytotoxic effects, with better effect on HCT-116 cells than cisplatin, especially after 72 hr (IC50 < 0.52 μM). The Pt-L2-Zn complex showed higher activity against human breast cancer cells (MDA-MB-231) than cisplatin after 72 hr. The higher reactivity toward DNA constituent and significant cytotoxic activity may be attributed to the different geometry, Lewis acidity of different metal centers, as well as, to choice of bridging ligands.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号