全文获取类型
收费全文 | 4745篇 |
免费 | 675篇 |
国内免费 | 1204篇 |
专业分类
化学 | 408篇 |
晶体学 | 10篇 |
力学 | 95篇 |
综合类 | 333篇 |
数学 | 5210篇 |
物理学 | 568篇 |
出版年
2024年 | 23篇 |
2023年 | 101篇 |
2022年 | 115篇 |
2021年 | 111篇 |
2020年 | 99篇 |
2019年 | 76篇 |
2018年 | 60篇 |
2017年 | 119篇 |
2016年 | 131篇 |
2015年 | 131篇 |
2014年 | 285篇 |
2013年 | 220篇 |
2012年 | 237篇 |
2011年 | 276篇 |
2010年 | 348篇 |
2009年 | 301篇 |
2008年 | 353篇 |
2007年 | 350篇 |
2006年 | 312篇 |
2005年 | 335篇 |
2004年 | 272篇 |
2003年 | 311篇 |
2002年 | 196篇 |
2001年 | 251篇 |
2000年 | 203篇 |
1999年 | 224篇 |
1998年 | 172篇 |
1997年 | 157篇 |
1996年 | 160篇 |
1995年 | 142篇 |
1994年 | 108篇 |
1993年 | 112篇 |
1992年 | 90篇 |
1991年 | 88篇 |
1990年 | 82篇 |
1989年 | 54篇 |
1988年 | 8篇 |
1987年 | 6篇 |
1986年 | 2篇 |
1985年 | 1篇 |
1959年 | 2篇 |
排序方式: 共有6624条查询结果,搜索用时 0 毫秒
91.
在合成[Co(bpma)(tn)Cl]2+体系配合物的实验中,得到[Co(ptma)(amp)Cl]2+体系的一反式(ptma中仲胺上的氢相对于Cl)经式异构体(m3[ZnCl4]·0.5H2O),其中bpma=N,N′-二(2-吡啶基甲基)胺,tn=1,3丙二胺,ptma=N-(2-吡啶基甲基)丙二胺,amp=2-(氨基甲基)吡啶。此配合物异构体构型选择性形成的原因可能主要是其结构中配体间C-H…π相互作用使之更稳定的结果。利用单晶X-射线衍射法测定的晶体学参数:单斜晶系,空间群C2/c,a=1.55978(19)nm,b=1.33324(16)nm,c=2.2077(3)nm,β=94.832(3)°,V=4.5748(10)nm3,Dc=1.696g·cm-3,Z=8,F000=2360,μ(MoKα)=23.72cm-1,R=0.0475,Rw=0.1204。配合物离子中Co3+为六配位。晶胞中含8个配合物阳离子,8个[ZnCl4]2-阴离子及4个水分子,对映体的比例为1∶1。 相似文献
92.
本文分析了四重键化合物M_2(CH_3)_8~(n-)(M=Mo,Tc,W,Re)中金属键的性质,并对金属原子的(n-1)f轨道参加成键的可能性进行了讨论.结果表明(n-1)f轨道参加成键使金属原子间π和δ电子的几率增加,并使总能量、π和δ成键轨道能量明显下降。因此,f轨道对金属四重键特别是π和δ键的影响是显著的。 相似文献
93.
具有64个价电子的含μ3-S的平面型四核钴簇合物是偏离通常的电子计数规则。为探索其簇骼化学键特性。我们采用量子化学的CNDO/2-LMO方法计算其电子结构。结果表明,μ3-S分别与三个钴原子形成三个双中心键,近似平面型的四个钴原子的P轨道形成两个P-π共轭分子轨道,64个价电子均处于成键轨道上。 相似文献
94.
将由联苯阴离子和中性萘之间通过刚性环己烷所连接的经典的电子转移体系作一构象修正,得到一个π-σ-π型分子。UHF/6-31G**研究表明,此体系具有更高的能垒和小得多的电子转移耦合,而且其耦合几乎完全通过环己烷桥上的化学键实现。外电场效应的研究进一步发现,该体系在无外场条件下几乎没有电子转移反应发生,但当外电场增至0.001463au时,反应的能垒消失,其电子转移速率达到10^5d^-1数量级。所有特征均显示,该体系具有作为单分子电子器件的分子原型的巨大潜力。 相似文献
95.
在合成[Co(bpma)(tn)Cl]2+体系配合物的实验中,得到[Co(ptma)(amp)Cl]2+体系的一反式(ptma中仲胺上的氢相对于Cl)经式异构体(m3[ZnCl4]@0.5H2O),其中bpma=N,N′-二(2-吡啶基甲基)胺,tn=1,3丙二胺,ptma=N-(2-吡啶基甲基)丙二胺,amp=2-(氨基甲基)吡啶.此配合物异构体构型选择性形成的原因可能主要是其结构中配体间C-H…π相互作用使之更稳定的结果.利用单晶X-射线衍射法测定的晶体学参数:单斜晶系,空间群C2/c,a=1.55978(19)nm,b=1.33324(16)nm,c=2.2077(3)nm,β=94.832(3)°,V=4.5748(10)nm3,Dc=1.696g@cm-3,Z=8,F000=2360,μ(MoKa)=23.72cm-1,R=0.0475,Rw=0.1204.配合物离子中Co3+为六配位.晶胞中含8个配合物阳离子,8个[ZnCl4]2-阴离子及4个水分子,对映体的比例为1:1. 相似文献
96.
The photophysical properties of a series of sulfonated micromolecule(paratoluenesulfonic acid,HPTS) and macromolecules (linear and crosslinked poiys.tvrene) have been studied by steady-state fluorescence spectra. The results indicate that the ground sulfonated ring associations can form in both the micromolecules and the macromolecules. The fluorescence spectra of the sulfonated crosslinked copolymers appear a red-shift when the copolymers change from hydrogen-type to sodium-t~pe, and some new emission bands appear in the long-wavelength region.These results are explained in terms of synergetic effect of hydrogen bond, π-π interaction and crosslinking effect. 相似文献
97.
A novel near infrared (NIR) modeling method—Laplacian regularized least squares regression (LapRLSR) was presented, which can take the advantage of many unlabeled spectra to promote the prediction performance of the model even if there are only few calibration samples. Using LapRLSR modeling, NIR spectral analysis was applied to the online monitoring of the concentration of salvia acid B in the column separation of Salvianolate. The results demonstrated that LapRLSR outperformed partial least squares (PLS) significantly, and NIR online analysis was applicable. 相似文献
98.
C-半群的Lumer-Phillips定理与C-Hermitian算子 总被引:1,自引:0,他引:1
本文给出了稠定闭算子A(或A的扩张)生成压缩C-半群的充分条件,且在C是等距算子时,证明了该条件是必要的,推广了Lumer-Phillips定理.并用结果刻划了等距C-群的生成元. 相似文献
99.
提出一种理论方案,利用量子纠缠特性,实现对量子态的远程操作.采用两粒子非最大纠缠态作为资源,借助于辅助量子位,实现态算子的制备,并利用态算子特性,我们能够以一定的概率实现对量子态的远程操作.这种非局域的操作是量子世界特有的现象,这方面的研究有助于对量子力学基本问题的探讨. 相似文献
100.