MOLECULAR WEIGHT DISTRIBUTION OF AB, A, TYPE CONDENSATION POLYMERS OBTAINED BY ADDING AB MONOMERS IN BATCHES

The molecular weight distribution (MWD) and arm length distribution of AB, Ar type condensation polymers obtained by adding AB monomers in batches have been derived by statistical and kinetic methods. Calculations show the MWD of condensation polymers obtained by this process is much narrower than that of one batch reaction and agrees with the Monte Carlo results very well.     

铁氰化钴修饰石墨烯平面电极对过氧化氢的传感作用

利用高分子支撑法将气相沉积(CVD)石墨烯从铜基底上转移到聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)基底上,制备出石墨烯平面电极(GPE), 通过循环伏安法将铁氰化钴(CoHCF)纳米颗沉积到GPE上,得到铁氰化钴修饰石墨烯平面电极(CoHCF/GPE).研究表明,此电极对过氧化氢具有良好的传感作用,从而构建一种新型无酶过氧化氢传感器.此传感器在过氧化氢浓度为5.0-1200 μmol/L范围内,响应电流与浓度呈现良好的线性关系,检出限为7.1 nmol/L (S/N=3),响应时间约为2 s,具有稳定性好、抗干扰能力强、制备简单等优点.     

在线固相萃取-超高效液相色谱-线性离子阱串联质谱法直接测定水中10种藻类毒素

建立了全自动在线固相萃取-超高效液相色谱-线性离子阱串联质谱法直接测定水中10种藻类毒素的方法.利用程序实现多次进样,通过在线固相萃取对藻类毒素进行富集,然后切换六通阀,将富集的目标物冲洗至分析柱进行分离后,进入线性离子阱质谱检测.10种藻类毒素在相应的浓度范围内线性关系良好,相关系数均大于0.99,检出限在0.0015~0.0050μg/L之间,3个浓度水平(0.02、0.10和1.00μg/L)的加标回收率为83.7%~98.5%.结果表明,在线固相萃取极大简化了前处理过程,线性离子阱串联质谱法提高了痕量藻类毒素测定的灵敏度,增强子离子扫描(EPI)谱库的建立为藻类毒素的确证提供保障.本方法适用于水体中多种藻类毒素的快速确证和定量测定.     

气相色谱-微池电子捕获检测法同时检测饮用水中多种有机污染物

本文建立了气相色谱-微池电子捕获检测法(GC-μECD),同时测定生活饮用水中百菌清、七氯、滴滴涕、六六六、林丹、六氯丁二烯、溴氰菊酯、1,1-二-氯苯、1,2-二氯苯、三氯苯、六氯苯11种有机氯,马拉硫磷、对硫磷、甲基对硫磷、毒死蜱、乐果、敌敌畏6种有机磷,以及硝基苯、2,4,6-三硝基甲苯、1,3-二硝基苯、邻,间,对硝基氯苯、2,4-二硝基氯苯,2,4-二硝基甲苯6种硝基苯类有机物的分析方法.样品经萃取后,采用OV-1701色谱柱(30 m×0.25 mm×0.25μtm)程序升温进行分离,用微池电子捕获检测器(μECD)进行检测,通过保留时间定性,外标法定量.结果表明该方法分离效果好,灵敏度高,选择性强,简便、快速、准确,能够满足同时测定生活饮用水中上述23种有机化合物的需要.     

单分子水对CH_2SH+NO_2反应机理影响的理论研究

在B3LYP/6-311++G(2df,p)水平下对单分子水参与下的CH_2SH+NO_2反应的微观机理进行了研究.为了获得更准确的能量信息,采用HL复合方法和CCSD(T)/aug-ccpvtz方法进行单点能校正.结果表明,加入单分子水后的CH_2SH+NO_2反应体系,共经过10条不同的反应路径,得到6种反应产物.与裸反应(CH_2SH+NO_2)相比,水分子在反应中起到了明显的正催化作用.不仅使生成产物trans-HONO的能垒(-52.84kJ·mol~(-1))降低了176.94kJ·mol~(-1),而且不需经过复杂的重排和异构化过程便可得到产物cis-HONO.在生成产物cis-HONO通道(Path3和Path4)中,活化能垒分别为143.65和126.70kJ·mol~(-1),而其裸反应的活化能垒却高达238.34kJ·mol~(-1).生成HNO_2的通道中(Path5和Path6)活化能垒分别为295.23和-42.19kJ·mol~(-1).其中Path6的无势垒过程使HNO_2也成为该反应的主要产物.另外,单分子水还可通过氢迁移的方式直接参与CH_2SH+NO_2的反应,活化能垒(TS7-TS10)分别为-10.62,151.03,186.22和155.10kJ·mol~(-1).除直接抽氢通道中的(Path8-Path10)外,其余反应通道均为放热反应,在热力学上是可行的.     

Synthesis and Crystal Structure of Ethyl 2-(6-(1,3-Dioxo-4,5,6,7-tetrahydro-1H-isoindol-2(3H)-yl)-7-fluoro-3-oxo-2H-benzo[b][1,4]oxazin-4(3H)-yl) Butanoate

The title compound ethyl 2-(6-(1,3-dioxo-4,5,6,7-tetrahydro-1H-isoindol-2(3H)-yl)-7-fluoro-3-oxo-2H-benzo[b][1,4]oxazin-4(3H)-yl) butanoate 3 was synthesized by the reaction of ethyl 2-(6-amino-7-fluoro-3-oxo-2H-benzo[b][1,4]oxazin-4(3H)-yl) butanoate with 4,5,6,7-tetraydrophthalic anhydride,and its structure was determined by X-ray single-crystal diffraction.The crystal belongs to the monoclinic system,space group P21/n with a = 9.3469(2),b = 16.7715(5),c = 13.7153(4) ,β = 104.9680(10)°,μ = 0.107 mm-1,Mr = 430.42,V = 2077.08(10) 3,Z = 4,Dc = 1.376 g/cm3,F(000) = 904,T = 296(2) K,R = 0.0508 and wR = 0.1478.     

PLS-BP法近红外光谱技术同时测定鲜乳中四种主成分

基于近红外光谱技术,将偏最小二乘法(Partial Least Squares,PLS)和单隐层的反向传播网络(Back-Propagation Network,BP)联用并测定了鲜乳中4种主成分含量.用PLS法将原始数据压缩为主成分,取前3个主成分的14个数据输入网络,以Kolmogorov定理为依据,经过实验确定中间层的神经元个数为29,初始训练迭代次数为1000,建立了脂肪、蛋白质、乳糖、牛乳总固体4种主成分含量的预测校正模型.PLS-BP模型对样品4个组分含量的预测决定系数(R2)分别为:0.961、0.974、0.951、0.997;本研究为近红外光谱技术在鲜乳多组分快速检测提供了新思路.     

对巯基苯硼酸／纳米金修饰玻碳电极用于葡萄糖的识别

采用自组装技术,将对巯基苯硼酸(MPBA)自组装于带正电荷纳米金(nano-gold,NG)修饰的玻碳电极(GCE)表面,从而制得用于识别葡萄糖的无酶传感器(MPBA/NG/GCE).通过交流阻抗技术和循环伏安法考察了MPBA/NG/GCE修饰电极的表面电化学特性,同时研究了葡萄糖在该修饰电极上的电化学行为,讨论了利用该修饰电极测定葡萄糖的最佳条件.结果表明:在优化的条件下,氧化峰电流与葡萄糖浓度在1.0～150.0 mmol/L范围内呈良好的线性关系,其回归方程为ΔIp (μA)=3.37+0.342c(mmol/L),相关系数为r=0.999,检出限为3.8×10-5 mol/L (S/N=3),可用于葡萄糖分子的电化学识别.