A novel heteropolymetalate containing Fe_4(OH)_4 segment: crystal structure of [Me_4N]_10[Fe_4(OH)_4(PW_10O_37)_2]·15H_2O

[Me4N]10[Fe4(OH)4(PW10O37)2] · 15H2O was synthesized by the reaction of FeCl3 ·6H2O, with △-Na8HPW9O34 and Me4NBr. Crystal data: M = 6225.75, space group P21/c with the monoclinic parameters: a = 1.3228(5), b = 3.5634(3), c = 1.5226(2) nm, β = 94.20(2)°, V = 7.1576nm3, 7 = 2,DC = 2.888 g/cm3, Mo Kαradiation (λ = 0.071069 nm), μ= 168.534 cm-1, F(000)=5576, final R = 0.0428 and Rw = 0.1204 for 7086 observed reflections with I > 2σ( I) . The structure of the title compound is the first structurally characterized heteropolymetalate with hydroxo-bridging metal aggregation Fe4OH4 encapsulated in the dimer of Keggin polyoxoanion.     

Synthesis of furo[3,2-c]- and pyrano[3,2-c]quinolines by lanthanide triflate catalyzed imino-Diels-Alder reaction

Imino Diels-Alder reaction of imines with 2,3-dihydrofuran or 3,4-dihydro-2H-pyran proceeded smoothly in the presence of a catalytic amount (0.5 mol %) of ytterbium triflate to afford furo[3,2-c]- and pyrano[3,2-c] quinolines conveniently in high yield.     

用氧化烯胺催化的方法从饱和的醛来高效制备反式烯醛

本文报道一种温和、高效的胺催化,用IBX作为氧化剂,简单的醛为原料,高产率、高（E）-选择性的制备α,β-不饱和醛.该反应涉及到一种新型的催化氧化烯胺到α,β-不饱和亚胺离子的转换过程.     

溶剂热法合成花朵状钴磁性粉体及表征

采用一种简单的溶剂热法成功的合成了花朵状的钴磁性粉体。通过X射线粉末衍射(XRD),扫描电子显微镜(SEM)等对样品进行物相与形貌的表征。结果表明样品为六排堆积(hcp)和面心立方结构(fcc)混合结构的钴单质,形貌为由很多个厚度约为50～150 nm的菱形花瓣构成的花朵状结构,每个花朵的尺寸约为2μm左右。采用振动样品磁强计(VSM)测试了样品的磁性能,测试表明样品在室温下表现出铁磁性,饱和磁化强度(Ms)为140 emu.g-1,剩磁(Mr)为9.4 emu.g-1,矫顽力(Hc)为280 Oe。     

镨叶绿素a分子结构的确定

通过合成镨叶绿素a(Pr-Chla)研究了稀土在叶绿素中的结合方式.Pr-Chla的紫外可见光谱(UV-Vis)、红外光谱(FTIR)证实镨离子已配位到叶绿素a的卟啉环上.其磁圆二色谱(MCD)在Soret带具有双层夹心卟啉的特征结构;通过扩展X射线吸收精细结构谱(EXAFS),采用双层夹心结构模型拟合,确定了Pr周围的近邻结构.表明合成镨叶绿素a具有双层夹心结构.Pr(Ⅲ)夹于两个卟啉环之间,与上下卟啉环上共8个N原子配位,Pr-N键平均键长0.242nm.     

丝光沸石骨架中Fe的XAFS表征

通过水热法合成了骨架含铁的杂原子丝光沸石,采用XRD,FT-IR及TPR等表征技术确认铁进入了分子筛骨架。利用XAFS地分子筛中铁的精细结构和配位环境进行了表征和计算,近边吸收的Fe-K边前跃迁证实铁在分子筛骨架中位于四面体配位环境中,与邻近原子存在共价键作用;铁-氧配位键长为0.188～0.189nm.     

双四氮杂大环镍(Ⅱ)配合物催化的化学振荡反应

四氮杂大环配合物是生物体内一些金属酶结构单元的模拟物,四氮杂大环铜和镍的配合物可以催化化学振荡反应。近年来,此类反应被广泛地研究［１～４］。目前已报道的作为化学振荡反应催化剂的四氮杂大环配合物的配体都是单环。我们发现一种双四氮杂大环镍(Ⅱ)配合物Ｎｉ２Ｌ（ＣｌＯ４）４［Ｌ为双(１１,１３二甲基１,４,７,１０四氮杂１０,１３环十三二烯１２亚甲基)］可以作为化学振荡反应的催化剂,本文研究了Ｎｉ２Ｌ（ＣｌＯ４）４催化ＮａＢｒＯ３ＣＨ２（ＣＯＯＨ）２（ＭＡ）Ｈ３ＰＯ４体系的化学振荡反应。１实验部分实验试剂:丙二酸…     

TEMPO/NaBr/NaClO体系催化氧化法合成α-D-葡萄糖醛酸

以α-D-葡萄糖为起始物,用TEMPO/NaBr/NaClO体系催化氧化法合成α-D-葡萄糖醛酸。合成过程为:首先对α-D-葡萄糖上的C1位进行甲基化保护,然后用TEMPO/NaBr/NaClO体系对伯醇羟基进行催化氧化转化为羧基,最后脱甲基。对第三步稀盐酸水解法脱甲基的条件作了优化,分别水解15h、30h、45h、58h、65h,高效液相色谱(HPLC)结果显示,在水解58h时甲基葡萄糖醛酸钠基本水解完毕,葡萄糖醛酸水解得率最高,水解得率为64.9%。经过高效液相色谱提纯后的葡萄糖醛酸熔点为164.3～165.2℃(m.p.165℃),得率(基于α-D-葡萄糖)为45.2%。     

脱氢松香酸合成新型手性荧光衍生试剂的研究

手性药物开发与应用的兴起,促进了手性分离和检测方法的发展.随着高效液相色谱(HPLC)、毛细管电泳(CE)等现代分析技术的深入发展,手性荧光衍生试剂也得到越来越广泛的应用[1],手性荧光衍生试剂主要用于高灵敏度检测手性药物的光学纯度和不对称合成反应产物对映体过量(ee%值)等.但是手性荧光衍生试剂却很少,且价格昂贵,为了开发新型廉价的手性荧光衍生试剂,我们利用廉价易得的松香衍生物的手性骨架和荧光基团,合成了脱氢松香酸酰氯(A)和脱氢松香酰肼(B),并进一步做了衍生化反应,成功获得了衍生化产物(C,D).     

巴豆醛气相选择性加氢催化剂

巴豆醛是α, β-不饱和醛中最具代表性的一类有机化合物,采用气相催化巴豆醛选择加氢制备巴豆醇符合原子经济和绿色化学要求,具有重要的工业应用和学术价值。本文综述了近十年国内外巴豆醛气相选择性加氢合成巴豆醇的负载型催化剂的研究成果,评述了贵金属催化剂(铂、金、铱、银、钯)和非贵金属催化剂(钴、铜)上巴豆醛选择性加氢性能,分析了活性组分、载体、助剂以及活性组分粒径对催化剂性能的影响,探讨了巴豆醛选择性加氢的反应机理和失活机理。最后,对气相巴豆醛选择性加氢催化剂所存在的问题进行总结,并对催化剂的发展趋势作出了展望。指出了非贵金属催化剂的巴豆醛选择性加氢性能因具有价廉易得等优势,将是该领域的研究方向之一。催化剂失活是巴豆醛气相选择性加氢工业化的最大障碍,因此研究和认识反应机理,解决催化剂失活问题是重点研究方向。