2-(取代氨基硫代甲酰基)-3,4,5,6-四氢嘧啶的合成

以N,N'-二取代二硫代草酰胺与1,3-丙二胺在DMSO中进行缩合反应, 合成了一系列2-取代氨基硫代甲酰 基-3,4,5,6-四氢嘧啶, 反应在2 h内完成, 产率56%～76%. 产物结构经元素分析, IR, ¹H NMR及MS确证.     

2-氯乙酰胺与硫脲绿色合成4-噻唑啉酮的反应研究

首次报道了一种在离子液体中以2-氯乙酰胺与取代硫脲为原料,脱氨合成4-噻唑啉酮类化合物的新方法,并对其机理进行了探讨.通过实验表明该方法具有反应时间短,底物适应性广,原子经济性好,原料易得,收率较高,环境友好,产物易于分离纯化等特点,为4-噻唑啉酮类化合物的合成提供了一种新途径.     

Von±(n=0,1,2)的势能函数与光谱常数研究

用密度泛函B3LYP/6-311++G(d,p)方法和相对论有效实势(Lanl2dz基组)对Von±(n=0,1,2)分子离子的势能函数及光谱常数进行了分析.结果表明它们都能稳定存在,其基态电子状态分别是:4Σ(VO2-),3Σ(VO-),4Σ(VO),3Σ(VO+)和2Σ(VO2+).其中VO2-和VO2+的势能函数曲线呈"火山口"型, 属于亚稳态分子离子.用七参数Murell-Sorbie势拟合VO2-和VO2+分子亚稳态双原子分子离子势能函数,发现其拟合曲线与势能函数曲线符合得很好.同时,讨论了电荷对势能函数和能级的影响.     

大口径凸非球面反射镜的拼接检测算法研究

大口径凸非球面子孔径拼接干涉检测中的各子孔径之间为离轴形式,各子孔径之间除了平移和倾斜变换外,还含有旋转变换,测量结果中不可避免地会出现参考面未对准的情况,当进行数据拟合处理时,需要把由未对准造成的误差去除。本文在平面检测的最小二乘拟合基础上,对拟合算法进行了改进,从而实现了离轴子孔径的拼接检测拟合。为了验证算法的有效性,采用Matlab对口径为1m的大口径凸非球面的子孔径拼接检测的拟合过程进行了仿真实验,实验结果表明,离轴式大口径凸非球面干涉检测的子孔径拼接可采用改进后的最小二乘法拟合而成,且拟合精度可达到0.0048λ。     

第一性原理对VO1-x(x=1～5)阴离子团族结构及稳定性的研究

用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,V的内层10个电子用相对论有效实势(RECP)近似,氧原子用全电子基组6-311++g(d,P),V的价电子用lan12dz基组,对气态VO1-x(x=1～5)分子的几何构型、振动频率、垂直电子亲和能、垂直电离能和能级分布进行了理论研究.该系列分子的基态电子态为:VO1-(3∑),VO1-2(3B1),VO1-3(1A1),VO1-4(1A1),VO1-5(3A).VO1-3分子基态的几何构型为平面分子,没有John-Tdler效应或Renner-Tdler效应.而VO1-4、VO1-5分子的基态都是立体结构,存在明显的John-Teller和Rennet-Teller效应,对称性降低,稳定性增加.该系列分子离子基态结构的垂直电离能分别为:1.052eV,2.085 eV,4.690 eV,4.460 eV,5.046 eV,该结果表明该系列分子离子的氧原子数从3增加到5时,垂直电离能没有明显改变.垂直电子亲和能也大致有这个规律,但由于该系列分子离子是负离子,对电子有排斥,它们得到一个电子都需要外加能量,其垂直电子亲和能都为负值.VO1-5(3A)的垂直电子亲和能最大,吸收一个电子需要的能量最小.能级分布研究表明:VO1-2比VO1-稳定,氧原子数从3增加到5,稳定性没有明显变化.     

光学树脂镜头的温度效应研究

基于应力光学定律和弹性热应力理论,导出双折射的光程差与主应力差之间的关系。利用光学弹性仪进行了实验测试,研究了温度变化下应力对树脂光学镜头成像质量的影响。从28℃～68℃的温度范围内,实验获得了树脂镜头的热应力等色线和不同温度、静置情况下的树脂镜头的热应力等色线干涉条纹的图像。得出结论：温度变化在树脂镜头中产生热应力,但不会产生应力集中,在温度恢复时没有残余应力,在40℃的温度变化内不会影响光学树脂镜头的成像质量。     

GeHn±(n=0,1,2)的势能函数和光谱常数研究

用密度泛函B3lyp/6-311++g(d,p)方法对 分子离子进行理论研究。结果表明：GeH,GeH+,GeH-1均能稳定存在,GeH+2和GeH-2有亚稳定态存在,其基态电子态分别是: 2Π(GeH),1Σ(GeH+),3Σ(GeH-),2Σ(GeH+2)和2Π(GeH-2),GeH+2和GeH-2的势能函数呈明显的‘火山态’型,导出了相应的分子离子的解析势能函数、光谱数据和力常数,比较了四参数、八参数Murrell-Sorbie势和Zhu-Wang势对不稳定分子势能函数的拟合情况,指出了用八参数Murrell-Sorbie势对‘火山态’型势能函数的拟合也是合适的;同时讨论了电荷对势能函数和能级的影响。     

用亲水性的C16硅胶反相色谱柱分离测定血清样品中的雌激素

将亲水性较强的C16硅胶反相色谱柱应用于血清样品中β-雌二醇、雌三醇、雌酮和17α-乙炔基雌二醇的分离。实验对分离条件进行了优化,得到的最佳色谱条件是：柱温40℃,流速1mL／min,以40％乙腈水溶液作等度洗脱。在此条件下．4种雌激素可在大约26min内实现基线分离,得到的4个色谱峰峰型对称。分离后的4种雌激素用紫外检测器在200nm处进行测定,方法对β-雌二醇、雌三醇、雌酮和17α-乙炔基雌二醇的检出限分别为0．024、0．015、0．012和0．016mg/L;校正曲线的线性范围为2-3个数量级,相关系数为0．998以上。方法应用于血清样品的测定,β-雌二醇、雌三醇、雌酮和17α-乙炔基雌二醇的标准加入回收率分别为96．3％、103．7％、100．1％和95．2％。     

四氯化硅中痕量杂质的气相色谱测定法

在长波长光通信研究中,光导纤维中含氢氧基量对光的衰耗有极为严重的影响。制作光纤的主要原料(四氯化硅)中含氢及含碳氢化合物是氢氧基形成的重要原因之一,这方面的研究已引起分析工作者的重视。实验方法与结果 1.仪器与试剂: (1)仪器:英国Pye Unicam204系列色谱仪。氢的测定:热导池检测器(室温),1米×3毫米5A分子筛(30—60目)柱,柱温室     

BeH,H2和BeH2的分子结构和势能函数

用二次组态相关(QCISD)和密度泛函(B3LYP)方法,选用6-311++g(d,P),6-311++g(3df,3pd)和D95(3df,3pd)基组对H2,BeH和BeH2:分子的结构进行优化.得到它们的基态电子态分别为H2(1∑g),BeH(2∑)和BeH2(1∑g),BeH2:分子的稳定构型为D∞h构型.采用最小二乘法拟合出BeH和H2分子的8参数Murrell-Sorbie函数,在此基础上推导出光谱数据和力常数;由多体项展式理论导出BeH2分子的分析势能函数.H+BeH生成BeH2(D∞h)分子存在较深的势阱,容易生成H-Be-H络合物分子.反应Be+H2+-HBeH,△H=-1.4654 eV,是放热反应.