化学发光消耗型锰传感器

化学和生物发光是由化学反应产生的一种光辐射,不需要任何光源。又由于它们具有高灵敏度、宽线性范围和相对比较便宜的仪器等优点,因而在化学和生物传感器领域引起了广泛的兴趣。已用于H_2O_2、乳酸和胆固醇等多种生物活性物质的测定,但未见有金属离子传感器的报道。本文发展了一种新型的全固态模式的消耗型锰离子化学发光传感器。该传感器将除待测物外的所有化学发光反应试剂全部固定在阴离子交换树脂Amberlyst A-27上,于化学发光反应之前,将一定量化学发光试剂从固定化试剂柱上洗脱,与样品中的锰离子产生化学发光。已成功地应用于水样中痕量锰离子的测定。每个固定化试剂柱可连续使用100次以上。 1 实验部分 1.1 仪器和试剂 化学发光传感器由流动系统和检测系统两部分组成。其中流动系统主要由蠕动泵、六通阀、固定化试剂柱和流通池组成。检测系统由光电信增管、负高压、放大器和记录仪组成(图1)。     

Pu（^7Fg）＋H2（X^1∑g^＋,0,0）的分子反应动力学

基于PuH_2分子基态(X~7A_1)的分析势能函数，用准经典的Monte-Carlo轨线法 对Pu(~7Fg)+H_2(X~1∑_g~+，0，0)的分子反应动力学过程进行了计算。结果表明 ：Pu(~7F_g)与H_2(X~1∑_g~+，0，0)碰撞是弹性碰撞。     

~1Σ~＋Ni─CO分子簇的从头算研究

采用ＵＨＦ及ＵＭＰ＿２方法，对~１Σ~＋Ｎｉ─ＣＯ分子簇的成键机制进行了从头算研究。计算表明，在σ空间，Ｎｉ~１Ｓ（ｄ~（１０））导出态的主要成键特征是ＣＯ５σ→Ｎｉ４ｓ的授键作用；而Ｎｉ~１Ｄ（ｄ~９ｓ~１）导出态的主要特征是４ｓｐ＿σ极化。在~１Σ~＋Ｎｉ─ＣＯ分子簇中总的成键机制是：ｄ~（１０）导出态中π反馈作用大于σ授键作用；而ｄ~９ｓ~１导出态中σ授键作用强于π反馈作用。由于接受配键机制一定伴随着轨道之间的重叠，因而为了给出合理的Ｍ─Ｌ作用分析，进行补偿计算是重要的。     

双功能催化剂体系作用下乙烯二聚和共聚合的研究

用乙烯为原料在双功能催化剂体系的作用下通过二聚和共聚合反应，直接合成线性低密度聚乙烯（ＬＬＤＰＥ）．所用二聚反应催化剂为钛酸正丁酯（Ｔｉ（ＯＢｕ）_４），共聚催化剂为ＴｉＣｌ_４／ＭｇＣｌ_２（ＺＭ－１催化剂）．研究了二聚反应动力学行为及影响双功能催化剂体系动力学过程的一些因素．结果表明利用这两种催化剂组成双功能催化剂体系能够很方便地制得密度范围在０．９０－０．９３，Ｅｔ／１０００Ｃ在１０－４０的ＬＬＤＰＥ．     

4-[2-(4,6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)苄胺基]苯甲酸正丙酯的合成和晶体结构

2-甲砜基-4,6二甲氧基嘧啶和N-(4-丙氧羰基苯基)-2-羟基苄胺在四氢呋喃溶液中反应, 生成标题化合物4-[2-(4,6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)苄胺基]苯甲酸正丙酯,并测定了其晶体结构。该化合物分子式为C23H25N3O5,晶体属单斜晶系,空间群为P2/n,晶胞参数为a = 14.8504(8),b = 9.4420(4),c = 16.3129(9) 牛 = 104.881(1)埃琕 = 2210.6(2) 3,Z = 4,Dc = 1.272 g/cm3,F(000) = 896.00,(MoK? = 0.91 cm-1,R = 0.051,wR = 0.118,获得19761衍射数据,其中独立衍射点5004个。经元素分析、IR、MS和HNMR等对化合物的结构进行了表征。在分子结构中,各有3个不同的共轭平面。嘧啶环和苯环(C(7) C(12)),及苯环(C(14) C(19))的夹角分别为99.18 , 164.15埃?个苯环之间的夹角为94.93啊;衔锍世啻焦瓜蟆?     

聚-4,7-二硫杂壬基倍半硅氧烷铑配合物的合成与催化硅氢化性能

本文叙述了一种新型有机硅聚合物负载配位催化剂——聚-4,7-二硫杂壬基倍半硅氧烷铑配合物的合成、结构及其对烯烃硅氢化反应的催化性能.标题配合物在用量为烯烃摩尔量的十万分之一时仍具有良好的催化活性,烯烃的转化数达到80,000.     

MOLECULAR WEIGHT DISTRIBUTION OF AB, A, TYPE CONDENSATION POLYMERS OBTAINED BY ADDING AB MONOMERS IN BATCHES

The molecular weight distribution (MWD) and arm length distribution of AB, Ar type condensation polymers obtained by adding AB monomers in batches have been derived by statistical and kinetic methods. Calculations show the MWD of condensation polymers obtained by this process is much narrower than that of one batch reaction and agrees with the Monte Carlo results very well.     

稀土在鼠肝中的物种分布

采用 ICP-MS、微量蛋白层析分离技术 ,研究了长时间、低剂量混合稀土及短时间、高剂量硝酸镧分别对大鼠及小鼠作用后 ,稀土在鼠肝中的代谢累积及其物种分布 .结果表明 ,鼠肝中各稀土含量随给药剂量的增加而增大 ,其累积速度大小顺序为 La>Ce>Nd>Pr;经柱层析分离未得到与稀土特异结合的鼠肝蛋白 ;稀土可与多种鼠肝蛋白 (包括多种重要的酶 )结合 ,在一定条件下 ,稀土与其结合蛋白可发生解离     

SYNTHESIS AND CATALYTIC PROPERTY OF POLYSTYRENE SUPPORTED GLUTAMIC ACID SCHIFF BASE COMPLEX OF Mn（ Ⅱ ） IN AEROBIC OXIDATION OF CYCLOHEXENE

The polystyrene supported glutamic acid Schiff base complex of Mn （ Ⅱ ） （PS-Sal-Glue-Mn） was prepared with chloromethylated styrene polymer beads, 2,4-dihydroxybenzaldehyde, L-glutamic acid and manganese （ Ⅱ ） acetate tetrahyrate. The polymeric ligand and the complex were characterized by FT-IR, small area X-ray photoelectron spectroscopy （XPS） and 1CP-AES. In the presence of the manganese complex, cyclohexene （1） was effectively oxidized by molecular oxygen without reductant. The major products of the reaction were 2-cyclohexen-l-ol （2）, 2-cyclohexen-l-one （3） and 2-cyclohexen-1- hydroperoxide （4）, which was different with typical oxidation of cyclohexene. The influence of reaction temperature and additive for oxidation had been studied. The selectivity of 2-cyclohexen-1-hydroperoxide varied with reaction time and different additives. The mechanism of cyclohexene oxidation had also been discussed.     

激光核聚变中的一种X光解谱方法

本文在SAND迭代法的基础上,采取带有周期性光滑化的限幅迭代方法,求解激光核聚变中的X光能谱取得了较好的结果。这个方法适用于根据亚千X射线谱仪、多道k边滤波谱仪和多道滤波-荧光谱仪的测量结果回推靶等离子体的X射线能谱。计算结果表明,该方法完全抑制了数值不稳定性,消除了非物理的“负能谱”现象和解谱结果中的数值结构。特别是该方法对初始试探谱有很强的适应性,解谱计算结果与初始试探谱无关。