松香基手性表面活性剂的合成及其性能

松香含有烷基氢化菲结构,具有多个手性碳原子[1],是天然的手性原材料,这就使得由松香为原料合成的松香基表面活性剂都具有手性.手性表面活性剂应用于对映体分离、手性药物拆分,具有十分重要的意义.但现有的手性表面活性剂存在种类少、价格贵等缺点,所以研究性能良好、价廉的手性表面活性剂具有重大的理论意义和潜在的经济价值.基于这个思路,我们从松香出发制得马来海松酸酐,然后水解、碱化得马来海松酸钠;从歧化松香出发,经拆分、酯化和磺化制得松香基磺酸盐表面活性剂.所制得3种化合物都是新型的手性表面活性剂.合成路线如下:     

马来海松酸三甲酯区域选择性格氏加成反应研究

研究了格氏试剂与马来海松酸三甲酯(2)的各官能团的反应活性差异,获得了2个区域选择性加成产物(化合物3和4),各化合物的结构均经元素分析、NMR和MS表征,用COSY,HMQC和HMBC进一步对化合物3进行了结构分析,并由X射线单晶衍射确认了其立体结构.实验结果表明,2上的3个甲酯基的位阻影响了加成反应的选择性,内酯3的生成阻止了其进一步生成TADDOL(tetraaryl-1,3-dioxolane-4,5-dimethanols)类产物,但反应不影响松香环式原有的立体结构.产物3和4有望作为手性衍生试剂.     

ICP-AES法测定广西中药白花丹不同部位常量及微量元素

采用电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-AES) 分析广西中药白花丹根、茎、叶3个部位的20种常量及微量元素。结果显示,白花丹中除了含人体必需的常量元素K,Ca,Na,Mg外, 还有Zn,Fe,Mn, Cr,Co等必需的微量元素和其他元素Mo, Sb,Bi,Cd, Sr,Pb,Cd,As等。各元素的含量在白花丹的根,茎,叶中分布不同, 在叶和根中的含量比较丰富,与白花丹的抗菌, 抗肿瘤及抗氧化活性的药用有效部位在根部和叶部的结果一致,如Na,K,Ca,Zn,Fe,Mn,Sr,Cu,Co等含量在叶中含量最高,根次之。在许多抗癌中药中,Zn,Mn,Fe的含量通常比较高,Cr,Sr,Cu的含量也至关重要,作为传统抗癌中药的白花丹中就含有丰富的Zn,Mn,Fe和一定量的Sr,Cr,Cu元素,测定结果为探讨中草药中常量、微量元素与生物活性之间的相互协同关系提供了有用的数据,也为更好地开发和利用白花丹药用资源提供理论依据。     

模糊影响图评价算法在供应链金融信用风险评估中的应用

传统的银行信贷模式风险评价专注于个体企业的财务数据.供应链金融新融资模式下的信用风险评价不同于传统的融资模式风险评价,它的评价范围更宽,不确定性因素更加复杂.在分析供应链金融模式的信用风险评价体系的基础上,结合模糊集和影响图理论建立了模糊影响图评价模型,对评估中难以量化的问题进行模糊处理,对变量之间的模糊影响关系进行分析,最后计算出信用风险概率分布.方法定性与定量相结合,为供应链金融新模式下的风险评估提供了一种新思路.     

用于芳香胺和醇NMR对映体检测的松香基膦试剂的合成

以松香为原料通过三步反应高产率合成手性二醇3和手性单醇6,将它们用作手性助剂现场制备有机膦衍生试剂,分别对单官能团手性底物(单胺、单醇)和双官能团底物(双胺、双醇及氨基醇)进行衍生,通过31P NMR测定,其芳基底物非对映体衍生物的膦化学位移差异值(Δδp)在3.08～0.10之间,均能够在测定条件下实现对映体峰的基线分离.用于α-萘乙胺和1,1’-联二萘酚(BINOL)样品对映体过量值测定,相对误差小于±2%.     

新型脱氢松香基苯并咪唑类衍生物的合成及其氯离子识别性能

以脱氢松香酸甲酯为原料, 经溴代、双硝化、还原、关环等步骤合成了五个新型脱氢松香基苯并咪唑类衍生物(6a～6e). 其结构用1H NMR和13C NMR进行了确证. 对6a～6e进行了阴离子识别研究, 并对其结构与氯离子识别能力的关系进行了讨论.     

含脱氢松香酸骨架的吖啶染料的合成及其理化性质研究

以脱氢松香酸为原料,经甲酯化、硝化、还原、关环和水解等多步合成了三个松香基吖啶酮化合物7a～7c.通过1HNMR,13C NMR,MS和IR等表征手段对产物结构进行了表征,并采用紫外-可见分光光度法对化介物的理化性质进行研究.     

马骝卵挥发油的GC-MS分析

气相色谱 -质谱联用研究了中药马骝卵的挥发油化学成分 ,共鉴定出 17种成分 ,占色谱总溜出峰面积的 5 8.5 2 %。其中主要成分为十六酸乙酯、十六酸正丁酯、月桂酸乙酯、亚油酸乙酯、顺式 -油酸乙酯、9,12 -二烯 -十八酸丁酯、顺 - 9-烯 -硬脂酸丁酯、十二酸乙酯、雪松醇、2 ,3,4 ,7,8,8a-六氢化 1H- 3a,7-亚甲基奥。     

含松香骨架的手性氮杂冠醚的合成及其在不对称Michael 加成反应中的应用

以松香为原料, 合成了4个手性氮杂冠醚: N-脱氢松香基单氮杂-12-冠-4、N-脱氢松香基单氮杂-15-冠-5、N-脱氢松香基单氮杂-18-冠-6和N-降解脱氢松香基单氮杂-12-冠-4, 并用于催化不对称查尔酮Michael加成反应, 发现这些手性氮杂冠醚可以有效地催化2-硝基丙烷与查尔酮的不对称Michael加成, Michael加成产物ee最高达35%.     

脱氢松香胺手性相转移催化剂的合成及其催化性能研究

手性是生命现象的基本要素之一,生命现象涉及的基础物质大多具有手性,许多手性化合物具有强烈的或者重要的生理功能.因此,获得和控制手性物质已经成为医药工业发展的方向.不对称合成是制备手性化合物的最有效的方法,是当前有机化学研究的热点和前沿.而催化不对称合成是最理想的不对称合成方法,也最有开发价值,它仅使用少量的手性催化剂便可获得大量的手性产物,无论是从理论上还是实际应用上都具有非常重要的意义.其中手性相转移催化剂诱导的不对称合成,由于使用条件温和、操作简单、化学产率和光学纯度较高而倍受关注.但现有的手性相转移催化剂种类较单一,所以研究开发性能良好的新型手性相转移催化剂,具有重大的理论意义和潜在的经济价值.