(6aR,11aR)-3-羟基-4,9-二甲氧基紫檀烷分子的晶体结构

从多刺锦鸡儿 (豆科 )中分离得到一个紫檀烷型化合物— (6aR ,11aR) 3 羟基 4,9 二甲氧基紫檀烷 ,通过红外光谱、质谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、氢核 氢核相关谱、异核多量子相干谱和异核多键相干谱进行结构鉴定 .其单晶经X射线衍射测试表明 ,该化合物晶体属单斜晶系 ,空间群为P2 1 ,化学式为C1 7H1 6 O5,Mr =3 0 0 .3 0 .晶胞参数为 :a =6.4778(13 ) ,b =12 .63 1(3 ) ,c=8.83 68(18) ,β =95 .80 (3 ) o,V =719.3 (3 ) 3,Z =2 ,Dc=1.3 86Mg/m3,F(0 0 0 ) =3 16,μ =0 .10 2mm- 1 .结构由直接法解出 ,用全矩阵最小二乘法修正 ,最终偏离因子R =0 .0 3 3 2 ,wR =0 .0 862 .该分子由一个苯并吡喃环和苯并呋喃环组成 ,X射线衍射测试表明其绝对构型为顺式紫檀烷型     

7-羟基黄酮及磷酰化7-羟基黄酮与DNA的弱相互作用荧光法研究

以溴化乙锭(EB)为荧光探针,研究了7-羟基黄酮及磷酰化7-羟基黄酮与DNA的弱相互作用。实验结果表明,两种化合物与DNA间均存在弱相互作用,但与7-羟基黄酮相比,磷酰化7-羟基黄酮对DNA更具亲和力。随着温度的升高,7-羟基黄酮及磷酰化7-羟基黄酮对DNA-EB体系的荧光猝灭常数降低,两种化合物均可与DNA形成复合物,此猝灭过程为静态猝灭。根据Stern-Volmer方程和Scatchard方程,常温下7-羟基黄酮及磷酰化7-羟基黄酮对DNA-EB体系的荧光猝灭常数和它们与DNA的固有的结合常数分别为：K_q1=601 L·mol-1,K_q2=1 381 L·mol-1;K₁=2.07×104 L ·mol-1,K₂=3.19×104 L·mol-1。     

7-羟基喹啉的双光子荧光光谱特性

利用超快激光脉冲作为激发光源,研究了激发态质子转移有机分子7-羟基喹啉溶液的双光子吸收光谱特性。实验发现在波长为532nm的脉冲激光作用下,该溶液在波长约为380nm和550nm处出现了两个荧光峰,研究证明,峰波长为380nm处的荧光是7-羟基喹啉醇式结构下分子从激发态返回基态时发射的荧光,而峰波长为550nm处的荧光是该溶液的酮式结构分子从激发态返回基态时发射的荧光。     

7-羟基喹啉在二甲基亚砜中的荧光光谱

7-羟基喹啉(7-HQ)是一种具有激发态质子转移(ESPT)效应的有机分子。它溶于乙醇溶剂中,在紫外光的激励下,将发生ESPT反应,荧光光谱出现2个荧光带。7-HQ溶于二甲基亚砜(DMS)溶剂中,则不能发生ESPT反应,其荧光光谱只出现单一荧光带。但样品被强紫外光照射后,其荧光光谱也出现2个荧光带。文章首次报道了这一现象,并通过对7-HQ的乙醇、二甲基亚砜和二甲基甲酰胺溶液的吸收光谱和荧光光谱的研究,探讨产生这一现象的机理。认为7-HQ溶于DMS中被强紫外光照射后荧光光谱的变化是由于DMS被光解并生成水而使7-HQ发生ESPT反应的结果。     

7-羟基香豆素红外光谱的密度泛函理论研究

红外光谱是化合物结构鉴定的重要信息来源,对天然有机药物的分子结构及其生物活性研究意义重大。而随着理论计算方法更加合理、计算精度不断提高,理论计算在红外光谱模拟、振动模式归属指认等方面优势更加明显,对红外光谱解析等实验研究具有重要参考价值。本研究利用密度泛函理论(density functional theory, DFT)/B3LYP方法,在6-311G(d,p)基组水平对7-羟基香豆素进行了几何结构优化和红外光谱计算,得到稳定结构及全部振动模式。计算结果显示7-羟基香豆素红外光谱吸收峰主要分布于波数3 700～3 500,3 150～3 000,1 750～1 400,1 400～1 000,1 000～50 cm-1几个区域。除波数3 700～3 500,3 150～3 000 cm-1范围内振动相对独立,分别归属为O—H伸缩振动和芳环C—H伸缩振动外,其他几个区域均较为复杂,谱峰不同程度由多个振动模式叠加而成。最后,根据振动模式理论及振动图像分析,对所有振动模式进行了详细指认。并通过线性回归方法,利用相关系数值r研究了7-羟基香豆素红外光谱主要吸收峰波数理论计算值和实验数据的相关性。结果表明,计算值和实验值基本吻合,相关系数值等于0.998 5,相关性较好;采用密度泛函理论在该基组水平对7-羟基香豆素红外光谱的理论计算较为可靠。     

7-碘-8-羟基喹啉-5-磺酸体系分光光度法测定水样中铜的含量

研究了7-碘-8-羟基喹啉-5-磺酸与铜(Ⅱ)的显色反应。在pH=5.0Clark-Lubs缓冲介质中,铜(II)与7-碘-8-羟基喹啉-5-磺酸形成黄色络合物,其最大吸收波长位于380nm处,表观摩尔吸光系数为7.35×103L.mol-1.cm-1,铜(II)的含量在0.15—4.5μg/mL范围内符合比耳定律,线性回归方程为A=0.1122x(μg/mL)+0.0079,相关系数0.9999。方法用于合成水样中微量铜的测定,回收率为99%—110%,结果满意。     

5-羧甲基-7-羟基-2-甲基色原酮核磁共振研究

从虎杖(Polygonum cuspidatum Sieb.et Zucc.)抗菌抗炎有效部位中分离得到一化合物：5-羧甲基-7-羟基-2-甲基色原酮. 首次利用2D-NMR技术对其核磁共振信号进行了确切归属.     

4-羟基-3-甲氧基肉桂酸的二阶非线性光学性质研究

分析了4羟基3甲氧基肉桂酸的分子结构特点,研究了其二阶非线性光学性质和固体样品的透光性能.结果表明它具有很强的二次谐波产生和较宽的透光波段,截止吸收波长λ_cut-off=420nm;抗光伤实验表明,该化合物具有较高的抗光伤阈值.计算了其分子二阶非线性光学系数β,并与相应的衍生物作了比较研究. 关键词： 4-羟基-3-甲氧基肉桂酸 二阶非线性光学性质 透光性能     

荧光法研究3-羟基-2-萘甲酸与人血清白蛋白的相互作用

在pH 7.4、0.05mol·L~(-1) Tris-HCl缓冲液及室温条件下,用荧光光谱法、分光光度法研究了3-羟基-2-萘甲酸与人血清白蛋白(HSA)的相互作用。研究表明,3-羟基-2-萘甲酸与人血清白蛋白以摩尔比1:1结合,其结合常数为3.28×105mol~(-1)·L.根据Foerster非辐射能量转移机理,求算了给体(HSA色氨酸残基)与受体(3-羟基-2-萘甲酸)间距离r为4.74nm。     

钒(Ⅴ)-7-碘-8-羟基喹啉-5-磺酸显色体系测定钢样中的钒

研究了7-碘-8-羟基喹啉-5-磺酸（H2QSI）在乙醇存在下分光光度法测定钡（Ⅴ）的最佳条件。在乙醇存在下pH4的硫酸介质中,（H2QSI）与V（Ⅴ）形成了红棕色配合物,最大吸收位于506nm处,表观摩尔吸光系数εmax＝2.9×103L·mol-1·cm-1,有色配合物组成为V（Ⅴ）:（H2QSI）＝1:3。钒（Ⅴ）在0-14μg／25mL符合比耳定律、本法用于钢样中的测定,结果满意。H2QSI是光度分析中的一种显色剂,近年来,8-羟基喹啉类试剂用于钒（Ⅴ）的测定已有报道[1]:,H2QSI曾见用于稀土元素的光度测定[2],但用于钒（Ⅴ）的测定尚未见报道。本文研究了V（Ⅴ）与H2QSI的显色反应条件及组成,在pH4的乙醇介质中,V（Ⅴ）与H2QSI生成红棕色配合物ε506nm＝2.9×103L·mol-1·cm-1。本方法用于低碳合金钢中钒的测定,结果满意。     

三维光子晶体的带隙分析

平面波展开法分析了三维光子晶体的带隙 ,并用于光学通信系统。     

改性丝光沸石结构研究

通过红外光谱、X射线衍射和差热分析研究表明 ,丝光沸石经铝代硅改性后 ,仍然保留丝光沸石晶格构造。但是 ,由于出现过剩负电荷 ,Na ,K 等阳离子补偿到晶格中 ,导致由阳离子的水合作用定位结合的结晶水增多。铝代替硅的另一结果是丝光沸石单位晶胞体积扩大 ,导致丝光沸石中的空穴体积也增大 ,使其吸附容量增加。     

1,3,5,7-四甲基-2,6,8-三乙基吡咯甲川-BF2络合物的合成及晶体结构

合成了标题化合物 ,借助于元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、质谱以及X 射线单晶衍射等分析方法确定了它的结构。该化合物属于三斜晶系 ,空间群为P-1(No 2 ) ,化学式 :C19H2 7BF2 N2 。晶胞参数 :a =1 2 2 5 7( 2 ) ,b=1 7830 ( 8) ,c=0 8877( 2 )nm ,α =10 0 2 6 ( 2 ) ,β =10 7 5 7( 1) ,γ =76 96 ( 2 )°,V =1 7892( 9)nm3 ,Mr=332 2 4,Z =4,Dc=1 2 33g·cm-3 ,μ(MoKα) =0 86cm-1,F( 0 0 0 ) =712 0 0 ,R =0 0 5 1,Rw=0 0 6 0。化合物中除 2 ,6 ,8位的三个甲基 (C( 12 ) ,C( 15 ) ,C( 18) )和氟原子 (F( 1) ,F( 2 ) )外 ,其余非氢原子近似组成一个大平面结构。在对其晶体结构进行详细分析的基础上 ,我们还初步讨论了它的分子结构与光谱及激光性能的关系。     

三水合氯化(2,3-二氨基-5H-吩嗪)的合成及晶体结构研究

合成了化合物三水合氯化(2,3-二氨基-5H-吩嗪)[C12H11N 4Cl-1·3(H2O1)],采用元素分析、NMR、IR、UV对其结构进行了表征.并用X射线单晶衍射仪确定了它的晶体结构,化合物属三斜晶系,空间群Pi,晶胞参数a=0.68123(8)nm,b=0.98861(11)nm,c=1.13066(13)nm,a=74.496(2)°,β=76.890(2)°,γ=82.817(2)°;V=0.71295(14)nm3,Dc=1.401g/cm3,Z=2,F(000)=316,μ=0.281mm-1.     

固相线下Pr1-xBa2-yCax+yCu3O7±δ体系的相关系和晶体结构

 利用X射线衍射分析和Rietveld结构精修的方法研究了固相线下Pr_1-xBa_2-yCa_x+yCu₃O_7±δ体系的相关系和晶体结构。研究表明：950 ℃、空气条件下，Pr_1-xBa_2-yCa_x+yCu₃O_7±δ（y=0）体系系列样品总是含有两相：Pr123（PrBa₂Cu₃O_7±δ）和BaCuO₂；而且，随Ca含量的增加，杂相BaCuO₂的含量也随之增加。Pr_1-xBa_2-yCa_x+yCu₃O_7±δ（x=0）体系y=0.1、0.2、0.3、0.4的样品都只含有Pr123单相；y=0.5的样品含有3相：Pr123、Ca₂CuO₃和Pr₄Ca₁₀Cu₂₄O₄₁。另外，Pr_1-xBa_2-yCa_x+yCu₃O_7±δ（x=0）系列样品（y=0.1、0.2、0.3、0.4）中Pr123相还发生了正交-四方晶系的结构转化。y=0.1和0.2的样品为正交晶系，晶胞参数分别为a=0.390 33(4)和0.389 36(1) nm，b=0.389 53(4)和0.387 73(1) nm，c=1.173 38(4) 和1.168 20(2) nm；y=0.3和0.4的样品为四方晶系，晶胞参数分别为a=b=0.387 80(0) 和0.387 67(0) nm，c=1.166 00(2) 和1.165 20(2) nm。在Pr123结构中，Ba离子可以被Pr离子代替，但不能被Ca离子所代替。Ca离子占据部分Pr离子的位置。在Pr_1-xBa_2-yCa_x+yCu₃O_7±δ（x=0）体系中Pr、Ba和Ca离子间的相互替代中，离子半径比化学性质起到了更大的作用。在950 ℃、空气条件下，Ca离子在Pr_1-xBa_2-yCa_x+yCu₃O_7±δ体系中的最大溶解量是当x=0时，y≤0.4。     

Crystal structure and magnetism of UFe3B2

The structure of the UFe₃B₂ compound has been refined down to R=0.022 and wR₂=0.052 from single crystal X-ray diffraction data. This uranium boride crystallizes in the CeCo₃B₂ type-structure (P6/mmm space group no. 191, Z=1, ρ=10.79 g/cm³), with lattice parameters at room temperature a=0.5052(1) nm, c=0.3002(1) nm and V=0.664(1) nm³. Magnetization measurements made between 2 K and 800 K suggested that UFe₃B₂ is an antiferromagnet with a rather high Néel temperature of T_N=268±5 K. No other magnetic transitions were observed down to the lowest studied temperature.     

CaLaAl3O7:Eu3+的凝胶-燃烧法合成及其发光性能

采用柠檬酸凝胶-燃烧法合成了CaLa1-xAl3O7:xEu3+(0.05≤x≤0.8)材料的前驱粉末,在低于700℃退火处理时,得到非晶态样品,而高于800℃退火处理后为纯相的CaLa1-xAl3O7:xEu3+粉末样品.通过激发光谱和发射光谱研究了Eu3+在CaLaAl3O7基质中的发光性能及Eu3+掺杂量,退火温度和柠檬酸与金属离子的配比等对发光强度的影响.结果显示,非晶态和晶态CaLa1-xAl3O7:xEu3+样品均可发光,非晶态样品的最强激发峰出现在7F0-5D2的465 nm处,而晶相样品的最强激发峰为7F0-5L6跃迁的394nm.非晶态粉末在465 nm激发下发射光谱由5D0-7F0的578 nm和5D0-7F1的587 nm及5D0-7F2的615nm组成.而晶态粉末在394 nm激发下的发射光谱与非晶态相比5D0-7F0跃迁消失了,同时5D0-7F1跃迁发生谱线劈裂,出现在587和596 nm两处.随着退火温度的升高,主峰615 nm强度增强了,但5D0-7F1跃迁峰的增强更加明显.     

Crystal structure and electrical transport properties of polycrystalline TbMn1−xFexO3

Polycrystalline TbMn_1−xFe_xO₃ (x=0, 0.1, 0.3, 0.5, 0.7, 0.9, 1) were synthesized by solid sintering method. The Rietveld refinement results based on the X-ray powder diffraction (XRD) data showed that all samples were identified as orthorhombic perovskite structure with space group Pbnm (62). The lattice parameters a and c increased, while the b decreased with increasing of Fe content, indicating the crystal unit cell shrinks in the ab-plane and extends along c-axis with increasing concentration of Fe. Temperature dependent resistance (R–T) was also measured. The transition temperature of TbMn_1−xFe_xO₃ samples increased monotonically with increase of x. The activation energy of TbMn_1−xFe_xO₃ decreased with increasing Fe content (x≤0.5) and increased with increasing Fe content when x>0.5, meaning that the TbMn_0.5Fe_0.5O₃ has the lowest activation energy. These results implied that the transition temperature and conductivity could be controlled by impuring different elements, especially to obtained better performance as for the semiconductor materials working at broad temperature.