Pressure-Induced Charge Delocalization in Manganites Studied by Means of Infrared Spectroscopy

Infrared absorption spectra of the La 0.75 Ca 0.25 MnO 3 manganite have been collected over the spectral range 600-1100 cm m 1 along isobaric paths at P =0,2,4, and 7 GPa in the 240-320 K temperature range. The pressure dependence of the insulator-to-metal transition temperature T IM has been determined from the spectra analysis and the first PT phase diagram of a manganite in the high-pressure regime is presented and discussed.     

同步辐射软X射线近边吸收谱方法研究长期施肥对黑土有机氮官能团的影响

有机态氮是土壤氮素的主要存在形式,在农田生态系统氮循环中占有重要地位。了解土壤有机氮官能团组成,可为制定合理的农田管理措施提供科学依据。同步辐射软X射线近边吸收谱(N K-edge XANES)技术,是原位测定土壤有机氮官能团组成最有效的方法,但利用该技术对长期施肥条件下土壤有机氮官能团组成的研究尚未见报道。本试验利用N K-edge XANES方法,研究了长期(18年)不同施肥措施[即休闲(Fallow)、不施肥(CK)、施氮磷钾化肥(NPK)、有机肥配施化肥(NPKM)、1.5倍量的有机肥配施化肥(1.5NPKM)和玉米秸秆配施化肥(NPKS)]对黑土全土及粘粒中有机氮官能团的影响。结果表明：各处理均在401.2～401.6和402.7～403.1 eV范围内出现特征吸收峰,分别归属为酰胺/胺和吡咯类化合物,粘粒中特征吸收峰通常较全土更为明显。半定量分析结果指出,全土和粘粒均以酰胺/胺的相对比例最高,是有机氮官能团的主要存在形态;与休闲处理相比,对照处理中酰胺/胺的相对比例较低,而吡咯类氮的相对比例较高;有机无机配施条件下,酰胺/胺的相对比例随有机肥量的增加而下降,而吡咯类氮的相对比例则呈相反的变化趋势;全土中以NPKS处理的酰胺/胺相对比例最高,而粘粒中则以休闲处理的腈类/芳香氮相对比例最高。利用N K-edge XANES方法原位测定不同施肥措施下土壤有机氮官能团组成的变化是可行的。     

傅立叶变换激光腔内吸收光谱方法研究吸收谱线的强度与线形

在原有傅立叶变换激光腔内吸收光谱实验装置的基础上,利用信号差分方法减少了光强波动对实验干涉谱图的影响,改善了信噪比.通过对大气中氧气在760nm处的吸收谱线的绝对强度测量,验证了该方法的定量测量能力.在不同压力条件下对磷烷v=6伸缩局域模泛频吸收谱带进行了测量,获得了其谱线的自压力加宽和自压力线移参数.     

Polymorphism of 4-Fluorophenylpyruvic Acid Studied by X-Ray Crystallography and Vibrational Spectroscopy

Two polymorphic forms (I and II) of 4-fluorophenylpyruvic acid (F-PPA) were obtained by crystallization from different solvents, showing a melting point at 163.2 and 171.0 °C. Crystal structures of polymorphs I and II were determined by X-ray crystallography. IR and Raman spectra of the two polymorphs were measured and the spectral characteristics were compared with those of phenylpyruvic acid. the two polymorphs show similar molecular and crystal structures to each other, except for the molecular geometries of the enol and the carboxylic acid moieties. Distinct IR spectral differences which result from the crystal field splitting were observed between the two polymorphs.     

Structure Studies of Platinothioneins by Using Extended X-Ray Absorption Fine Structure Spectroscopy

The metal binding sites in the two Pt containing metallothioneins (Pt₇MT and Pt₁₄MT) were examined by means of Pt(II) L₃-edge extended X-ray absorption fine structure (EXAFS) spectroscopy. Comparisons between the phase and amplitude functions derived from the isolated shells to those of Pt…Pt, Pt-S and Pt-N model components showed that each platinum in Pt₇MT was coordinated by four sulfur atoms at a distance of 2.31±0.01 Å. Analysis of the outer shell data of platinum atom in Pt⁷MT indicated backscattering platinum atom at approximate 4.29 Å. Strikingly different structural parameters had been obtained for the Pt¹⁴MT species, fitting of the first shell revealed that each platinum was coordinated by two sulfurs at the distance of 2.30±0.02 Å and two nitrogens at 2.02±0.02 Å. The results of the work provided the detailed information concerning the local environments of the coordinated Pt(II) in these two platinothioneins.     

X射线吸收谱研究碳与硅的纳米线/管

由于X射线吸收谱中的总电子产额(TEY)和荧光产额(FLY)具有不同的取样探测深度,分别对样品的表面和体内敏感,因而两者的综合应用为纳米材料的整体分析提供了有力的依据,是透射电子显微镜(TEM)、X射线衍射(XRD)等传统方法分析纳米材料时的补充。同时,通过对TEY和FLY记录的X射线吸收谱的评述,作者认为X射线吸收谱可以准确、可靠地用来进行纳米线和纳米管的生长及其机理、取向、化学键合、缺陷与螺旋性等方面的研究。因此X射线吸收谱具有传统方法无法比拟的优势,是纳米材料研究领域强有力的表征工具。     

微波波谱法研究分子间相互作用

微波波谱是一种微波频段的波谱学方法,近年来在研究分子系统结构及分子间弱相互作用上发展迅速,是一种高分辨率和高灵敏度的分析工具. 本文介绍了它的原理及应用,尤其是对脉冲喷射傅里叶变换微波谱仪研究范德华力配合物、氢键配合物、弱氢键配合物、卤键配合物等弱相互作用体系的微波转动谱也作了简要的综述.      

质子交换LiNbO3光波导的特性研究

采用X射线衍射谱法和红外吸收光谱法对质子交换和退火质子交换LiNbO3光波导的特性进行了研究.研究结果表明:在LiNbO3晶体衬底X射线衍射主峰的左侧出现质子交换LiNbO3光波导的伴峰,则质子交换使光波导层Li1-xHxNbO3的晶格常数比衬底的晶格常数稍大,产生垂直于表面的应变,波导经过退火后,伴峰向主峰靠近,应变减少.质子交换波导中的OH-基团的红外吸收光谱在3 500和3 300 cm-1处存在特征峰,波导经过退火后,3 300 cm-1处的特征峰基本消失,而3 500 cm-1处的吸收强度基本不变.实验还表明,OH-在3 500 cm-1处吸收带的积分面积基本与交换时间的开方呈正比例关系.     

反式-4-甲氧基偶氮苯超快激发态性质研究

本文利用飞秒瞬态吸收光谱结合量化计算研究了反式-4-甲氧基偶氮苯的超快激发态动力学和光异构过程. 瞬态光谱中在400∽480 nm波段出现永久的正吸收,表明反式分子被激发到第二激发态后最终产生了顺式结构. 在乙醇和乙二醇溶剂环境中分别获得了三个衰减组分,时间分别为0.11、1.4、2.9 ps和0.16、1.5、7.5 ps. 快速的时间组分是源自第二激发态弛豫到第一激发态的内转换过程. 另外两个组分和第一激发态的弛豫相关:一个是经第一激发态的内转化和光异构过程,另一个是顺式结构的振动冷却过程. 基于不同溶剂环境中的动力学差别,证实了光异构路径是反转机制而不是旋转机制.     

Cavity Ring Down Laser Absorption Spectroscopy of NiI

用激光蒸发/反应、超声射流和光腔衰荡吸收光谱方法研究NiI在445～510 nm的吸收光谱. 发现两个新的跃迁体系[21.3]²?_5/2～X²?_5/2和[21.9]²Π_3/2～X²?_5/2,并且观察到了同位素分子⁵⁸NiI和⁶⁰NiI光谱. 同时计算得到了电子态[21.3]^{2相似文献}   

同步辐射软X射线近边吸收谱方法研究长期施肥对黑土有机碳官能团的影响

以定位20年的黑土肥料试验为平台,利用同步辐射软X射线近边吸收谱(C-1s NEXAFS)方法,研究了长期施用化肥以及化肥配施玉米秸秆对土壤有机碳官能团的影响。结果表明：与不施肥的空白处理(CK)相比,单施化肥(N,NPK)后土壤的芳香C和羧基C含量增加,脂族C和羰基C含量下降,脂族C/芳香C比值降低;与单施化肥处理相比,化肥配施玉米秸秆后芳香C含量下降而脂族C含量增加,脂族C/芳香C比值增加,并随玉米秸秆用量增加表现的更为明显;无论配施玉米秸秆与否,NPK肥混施处理的芳香C、脂族C以及脂族C/芳香C比值均高于单施N肥处理。上述结果说明,单施化肥比不施肥使土壤有机碳官能团中芳香类化合物的相对比例增加,而脂肪烃类化合物的相对比例下降;化肥配施玉米秸秆则比单施化肥增加了脂肪烃类化合物的相对比例,配施高量比低量玉米秸秆的增加趋势更为明显,同时NPK肥混施比单施N肥有利于提高脂肪烃类化合物的相对比例。C-1s NEXAFS方法能够原位表征长期定位施肥条件下土壤有机碳官能团组成的变化。     

Local Structure Analysis of Lead Zinc Niobate-Barium Titanate Ceramic by X-Ray Absorption Spectroscopy and Density Functional Calculation

The local structure of an alternative Pb(Zn_(1/3)Nb_(2/3))O3-based perovskite ceramic is investigated. The 0.07 BaTiO_3-0.93 Pb(Zn_(1/3)Nb_(2/3))O_3 ceramic is synthesized using a combination of Zn_3 Nb_2 O_8 B-site precursor and BaTiO_3 perovskite phase stabilizer. Then, x-ray absorption spectroscopy and density functional theory are employed to calculate the local structure configuration and formation energy of the prepared samples. Ba2+ is found to replace_Pb)~(2+) in A-site with Zn~(2+) occupying B-site in Pb(2 n_(1/3)Nb_(2/3))O_3, while in the neighboring structure, Ti~(4+)replaces Nb~(5+) in B-site with Pb~(2+) occupying A-site. With the substitution of BaTiO_3 in Pb(Zn_(1/3)Nb_(2/3))O_3, the bond length between Zn2+ and Pb~(2+) is longer than that of the typical perovskite phase of Pb(Zn_(1/3)Nb_(2/3))O_3.This indicates the key role of BaTiO_3 in decreasing the steric hindrance of Pb~(2+) lone pair, and the mutual interactions between Pb~(2+) lone pair and Zn2+ and the formation energy is seen to decrease. This finding of the formation energy and local structure configuration relationship can further extend a fundamental understanding of the role of BaTiO_3 in stabilizing the perovskite phase in PbZn_(1/3)Nb_(2/3)O_3-based materials,which in turn will lead to an improved preparation technique for desired electrical properties.     

光谱法研究pH值对纳米银及其与赖氨酸相互作用的影响

利用化学方法合成纳米银,调节pH值,加入赖氨酸溶液,通过紫外光谱和动态光散射法研究pH对纳米银及纳米银-赖氨酸体系稳定性的影响,利用表面增强拉曼光谱考察赖氨酸与纳米银的相互作用方式。紫外光谱显示纳米银和纳米银-赖氨酸体系在pH值为5~10时,均具有较强的吸收峰;应用动态光散射测定了不同pH的纳米银及其赖氨酸体系的粒径及强度自相关函数,在pH值为5~10时,粒径分布均匀,DLS自相关曲线平滑,说明纳米银和纳米银-赖氨酸体系稳定性良好;SERS研究了pH为4、7、10时,赖氨酸在银粒子表面的吸附作用,体系出现比较明显的赖氨酸特征峰,当pH为4时,为δ(NH3+)的1444cm~(-1)谱峰和δ(COO-)的1576cm~(-1),此时赖氨酸通过氨根和羧酸根共同与银纳米粒子发生相互作用,当pH为10时,NH_3~+发生去质子化,此时赖氨酸只出现COO-的伸缩振动在1576cm~(-1)处,说明此条件下赖氨酸以羧酸根吸附在银粒子表面。     

Processes in Geophysics Studied by Mössbauer Spectroscopy

Time Differential gamma–gamma Perturbed Angular Correlation spectroscopy has traditionally been done using scintillation detectors along with constant–fraction discriminators, spectroscopy amplifiers, single channel analyzers, and time to amplitude detectors. We describe a new generation spectrometer where these electronics are replaced by high speed digital transient recorders that record the output from each scintillation detector. The energy and time-of-arrival of gamma rays in any detector can be determined accurately. Many experimental difficulties related to electronics are eliminated; the number of detectors can be increased with no increase in complexity of the apparatus; coincidences among any two detectors are measurable; and coincidences separated by as little as a ns are detectable in principle within one detector. All energies are collected, and energy windows are imposed by software filtering, permitting both high energy resolution and high data-gathering power.     

糖尿病脑病的磁共振研究

糖尿病是由胰岛素分泌不足（T1DM）或胰岛素抵抗（T2DM）而引发的慢性代谢疾病,严重影响人们的生活质量. 中枢神经系统是糖尿病并发症的易感部位. 临床研究和流行病学调查结果显示,糖尿病会引发脑白质损伤、脑萎缩和认知功能障碍,并会增加脑卒中的风险. 磁共振成像和活体磁共振波谱可提供大脑解剖结构、功能及代谢等多方面的信息. 近年来,随着人们对糖尿病脑病关注度的不断增加和认识的不断加深,磁共振成像和活体波谱开始并越来越多地被应用于该疾病的研究. 该文综述磁共振成像与活体波谱技术在糖尿病脑病研究中的应用及最新进展.     

非晶和纳米ZrO_2·Y_2O_3(15%)的X射线衍射与扩展X射线吸收精细结构研究

利用粉末X射线衍射和扩展X射线吸收精细结构(EXAFS)技术对用化学共沉淀法制备的非晶和纳米ZrO2*15%Y2O3体系进行了研究.粉末X射线衍射结果表明,300℃温度处理的样品呈非晶态,500℃时样品已经晶化,形成单一立方相的纳米结构.EXAFS分析显示,在从非晶态向纳米结构晶化的过程中,最近邻的Zr-O配位层的配位数和键长没有发生明显的改变,说明300℃时已经形成和900℃相同的最近邻局域结构.而对于Zr-Zr(Y)配位层,随着晶粒尺寸的减小,配位数明显降低,键长显著缩短,具有比Zr-O配位层更大的无序.这些结果表明晶粒尺寸的变化对于较远配位层的影响要比对最近邻的影响大得多.     

运用NMR研究白蛋白与脂肪酸的相互作用

脂肪酸在哺乳动物的能量代谢中发挥着至关重要的作用,同时也是合成细胞膜磷脂和其他生物活性化合物的重要物质.脂肪酸在血液中的溶解度很低,主要以与蛋白质结合状态存在,白蛋白是游离脂肪酸的主要运输者和储存者.因此,研究脂肪酸和白蛋白的相互作用具有非常重要的医学和生物学意义.本文主要利用基于核磁共振（NMR）的组氨酸选择性检测技术T₂W-RD-WaterLOGSY研究天然同位素丰度人血清白蛋白（HSA）与脂肪酸的相互作用,结果发现脂肪酸结合前后,HSA的特征组氨酸谱图变化明显,部分组氨酸信号的相对强度随脂肪酸浓度的增加而不断减小,相应的滴定曲线分析表明HSA表面有两个强的脂肪酸结合位点.此外,部分谱线的化学位移变化说明HSA和脂肪酸的强结合还会引发HSA相应的构象变化.     

利用NMR技术判识混油钻井液条件下钻遇的油层

混油钻井液对色谱、光谱录井技术发现和评价油气层带来了严重影响.为了准确识别和定量评价混油钻井液条件下所钻遇的油层,创新采用高分辨率核磁共振录井技术随钻检测钻井液T2谱及其含油率的变化.不同油品在钻井液中的混合实验结果表明,混油钻井液为水包油乳液,两种不同的油品在钻井液中难以混合,在T2谱上呈现相互独立的峰,据此可以直观、准确地识别所钻遇的油层;并可根据归一法、外标法定量评价钻井液中的地层油含油率.经现场应用,取得了与室内实验相一致的效果,证明了该项技术的有效性.     

双过氧钒配合物与2-甲基咪唑相互作用的NMR研究

为探讨过氧钒配合物上有机配体对反应平衡的影响,在模拟生理条件下（0.15 mol/L NaCl溶液）应用多核（¹H, ¹³C, 和⁵¹V）多维（COSY和DOSY）NMR以及变温技术等谱学方法研究双过氧钒配合物[OV(O₂)₂L]^n- {n=1~3, L=oxalate （缩写为oxa）, picolinate（缩写为pic）, bipyridine（缩写为bipy）, 和1,10-phenanthroline（缩写为hen）,与它们配位的含钒物种分别缩写为bpV(oxa), bpV(pic), bpV(bipy)和bpV(phen)}与2-甲基咪唑（缩写为2-Me-Imi）的相互作用,实验结果表明2-Me-Imi与4种双过氧钒配合物的反应性从强到弱的顺序为：bpV(oxa)>bpV(pic)>bpV(bipy)>bpV(phen). 研究表明金属中心上配体的配位能力和空间位阻都对反应平衡产生较大的影响, 同时竞争配位的结果导致新的六配位的过氧物种[OV(O₂)₂(2-Me-Imi)]-的生成.