3-(3S-叔丁氧基)丁二酰亚胺基β-内酰胺的合成及反应的立体选择性

以S-苹果酸作为手性诱导试剂, 通过Staudinger反应, 合成了8个具有光学活性的新型的β-内酰胺衍生物, 通过1H NMR, IR谱和元素分析对其结构进行了表征, 用1H NMR, 2D NMR谱和单晶X射线衍射法研究了该反应的立体选择性. 结果表明, S-苹果酰亚胺乙酰氯(三乙胺存在下)与Schiff碱的反应具有高度的顺反异构选择性, 反式β-内酰胺是唯一产物; 该反应的非对应异构选择性较好, d.e.值在28%～70%之间.     

1,5-苯并硫氮杂(艹卓)-α-氨基-β-内酰胺衍生物的合成及立体结构(Ⅱ)

用一种甘氨酸N-端保护试剂和1,5-苯并硫氮杂反应, 合成了5个1,5-苯并硫氮杂-α-氨基-β-内酰胺衍生物, 其结构经元素分析、 1H NMR, MS和IR确证. 用X射线衍射法确定了产物的立体结构, 结果表明, 该反应具有立体专一性, 四元环上的两个取代基位于环的同侧, 为顺式结构, 产物分子中的七元环为稳定的类椅式构象.     

Dane盐-甲亚胺法合成单环β-内酰胺的研究

用Dane盐与不同取代的二苯甲亚胺环合,制备了11种未见报道的α-酰氨基-β-内酰胺,研究了二苯甲亚胺的取代基对成环反应的影响;用逐步回归分析方法建立了环合反应收率与二苯甲亚胺上取代基的取代常数之间的相关关系。研究表明,环合收率与二苯甲亚胺上取代基的电性效应常数σ值呈负的线性关系,与甲亚胺的 pK(?)值呈正的线性关系。利用取代基的σ值和甲亚胺的pK(?)值可以预测同系列化合物成环反应活性的相对高低。     

1,5-苯并硫氮杂-α-氨基-β-内酰胺衍生物的合成及立体结构(Ⅱ)

用一种甘氨酸 N-端保护试剂和 1 ,5 -苯并硫氮杂反应 ,合成了 5个 1 ,5 -苯并硫氮杂 -α-氨基 -β-内酰胺衍生物 ,其结构经元素分析、 1 H NMR,MS和 IR确证 .用 X射线衍射法确定了产物的立体结构 ,结果表明 ,该反应具有立体专一性 ,四元环上的两个取代基位于环的同侧 ,为顺式结构 ,产物分子中的七元环为稳定的类椅式构象 .     

Staudinger环加成反应合成新型反式单环β-内酰胺类化合物

Staudinger环加成反应合成新型反式单环β-内酰胺类化合物;吡唑; Schiff碱;环加成; 单环β-内酰胺; 波谱性质     

(2S,3S)-1,2-环氧基-3-叔丁氧酰胺基-4-苯丁烷的合成

以(S)-苯丙氨酸为原料,经氨基保护、与对硝基苯酚成酯后与硫叶立德反应制得(S)-1-氯-3-叔丁氧酰胺基-4-苯基-2-丁酮(3);3经Meerwein-Poondrf-Verley还原、环合等反应合成了HIV-1蛋白酶抑制剂的关键中单体——(2S,3S)-1,2-环氧基-3-叔丁氧酰胺基-4-苯丁烷,总收率约45%,其结构经1H NMR和MS确证。     

单环β-内酰胺的研究(Ⅰ)——3-羟基-4-取代-2-吖丁啶酮的合成

本文阐述了一条立体专一性合成3-羟基-4-取代-2-吖丁啶酮的路线,并以乙酰氧基乙酰氯和亚胺为原料,在三乙胺存在下,经环合加成得到标题化合物,除5a、5b外,其余均属首次合成,研究了亚胺上不同取代基对环加成反应的立体化学和氧化脱N-芳基反应的影响.     

(2-羟基-3-丁氧基)丙基-羧甲基壳聚糖的合成及表面性质

(2-羟基-3-丁氧基)丙基-羧甲基壳聚糖的合成及表面性质;壳聚糖衍生物; (羟基丁氧基)丙基-羧甲基壳聚糖;表面活性;表面压     

3-芳基磺酰氧基(取代)异噻唑的合成及除草活性

通过3-羟基异噻唑和4-氰基-5-甲硫基-3-羟基异噻唑与芳基磺酰氯在碱性条件下缩合,合成了3-芳基磺酰氧基异噻唑和3-芳基磺酰氧基-4-氰基-5-甲硫基-异噻唑.对所合成的化合物进行了除草活性的测定.     

具有交联聚合活性的聚3-(2-(甲基丙烯酰氧基)乙基)噻吩的合成及其性能

以三氯化铁为催化剂,采用氧化偶联聚合法合成具有交联活性的聚3-(2-(甲基丙烯酰氧基)乙基)噻吩(P3MET).用红外光谱、凝胶液相色谱、等速升温热失重分析、紫外-可见光光谱和循环伏安法表征聚合物的结构、热稳定性能和光电性能.结果表明:聚合物的氯仿溶液在350～573 nm处有吸收,最大吸收峰位于410 nm,其禁带宽度为2.1 eV;聚合物的热分解温度为300～400℃,热稳定性能良好;聚合物的电子亲和势能级为3.52 eV,电子离子势能级为5.62 eV.     

反相高效液相色谱法测定α-(2-氨基噻唑-4-基)-α-[(叔-丁氧基羰基)异丙氧亚胺基]-乙酸

提出了制备头孢类抗生素的中间体α-(2-氨基噻唑-4-基)-α[(叔-丁氧基羰基)异丙氧亚胺基]-乙酸(ATIA)的反相高效液相色谱测定方法,采用SpherigelTM C18色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm),以0.05 g·L-1四丁基溴化铵的甲醇-水(6+4)溶液为流动相,流速为1 mL·min-1,柱温30℃,检测波长260 nm,以外标法定量.在0.001～1.0 mg范围内,ATIA的质量与峰面积呈线性关系,回归方程为A=31 475.6m+1 786.7,相关系数为0.999 7,以质量为0.06 mgATIA按方法测定6次,算得其相对标准偏差为3.7%,检出限(3S)为0.6μg,回收率的试验结果在98.8%～104.0%之间.     

荧光性的二(邻苯二甲酸异丙酯酰氧基)-丙烯酰氧基铝及其聚合物的合成、表征与性质

合成了螯合物二(邻苯二甲酸异丙酯酰氧基)-丙烯酰氧基铝(DIAA);以DIAA为单体进行游离基聚合合成了聚合物PDIAA.用元素分析、VPO、MS、ICP、IR、~1H-NMR和~(27)Al-NMR对其结构进行了表征,主要研究了它们在空气中的水解稳定性、热稳定性及其在溶剂中的荧光性质.     

N-碘代丁二酰亚胺( NIS )制备方法的改良

N-碘代丁二酰亚胺( NIS )为一重要的有机合成试剂,作为一种温和有效的碘化剂,可碘化乙酸烯醇酯,碘化嘌呤核苷等等,也可用于分裂乙二醇类、硫缩醛或酮,尤其是它与三氟甲磺酸( TfOH )联合用作硫苷供体活化的催化剂,成为近年来应用最多效果最好的硫苷催化剂[1].     

三种单环β-内酰胺抗生素分子药性机理的理论研究

运用MOPAC程序中AM1方法模拟了三种单环β-内酰胺抗生素分子与OH-的反应过程,得到了可行性机理·研究结果表明,在反应过程中活性四员环上出现了电荷迁移,酰胺键上的N原子上的负电荷逐渐增多,C原子所带正电荷亦相应增多,有利于亲核反应的进行。通过计算反应活化能,发现三种物质的活化能都比较小,说明在碱性条件下有利于该反应的进行·同时研究还发现反应的活化能与反应物的活性有一定的联系：当反应活化能越小,分子的生物活性越强。     

N-叔丁氧羰基-β-环己基天冬氨酸苄酯的合成

天冬氨酸侧链环己酯Boc Asp(OcHex) OBzl(Ⅰ)较苄基酯对酸稳定10倍以上,适于长链肽的合成;且可用甲磺酸温和脱除(0℃/1h);可承受温和的皂化、肼解及氢解反应;可显著降低含有天冬氨酸序列(如Asp Gly、Asp Ser等)的肽在合成过程中形成天冬酰亚胺(aspartimide)(即β 肽)的可能性[1]。我们从价廉易得的L Asp出发,经环己基化和Boc酰化制得Ⅱ[2],将Ⅱ苄基化,得到目标分子Ⅰ[1～6]。Ⅲ的酰化,用四氢呋喃(THF)、水为反应溶剂;Ⅱ的苄基化,试用过(1)PhCH2Br/THF/TEA/10～19℃(2)hCH2Br/EtOAc/TEA/reflux(3)PhCH2OH/DCC/HOBt/T…     

1-芳基-3-邻苯二甲酰亚胺基-4-取代吡唑基单环β-内酰胺类化合物的合成

在三乙胺的作用下,将邻苯二甲酰亚胺基丙酰氯与含1-苯基-3-甲基-5-氯／苯氧基-4-吡唑基的席夫碱通过[2＋2]环加成反应生成8个单环β-内酰胺类化合物。无论用旋光的还是外消旋的丙氨酸为原料制酰氯,反应后都得到反式构型的β-内酰胺产物,这一点由^1H NMR谱及^1H-^1H COSY、NOESY、HMBC、HMQC二维核磁谱得到确证。目标化合物经元素分析、IR、^1H NMR谱确证结构。     

N-羟基丁二酰亚胺的合成

N 羟基丁二酰亚胺是一种重要的有机中间体 ,可用于多肽合成中的外消旋抑制剂[1 ] 和一些抗菌素的合成 ,也可用于制备活性酯[1～ 3] 。近年来在生物活性分子的合成[4] 及乙烯型聚合物的分子量控制[5]上也获得了广泛的应用。N 羟基丁二酰亚胺的合成早已有报道[6] ,但收率较低。Hoppe Seyler′s[7] 以水和二氧六环作为丁二酸酐与羟胺反应的混合溶剂 ,加热环合脱水 ,然后用乙酸乙酯反复提取 ,虽可得到75 %收率 ,但产物中往往混有 5 %～ 1 0 %的丁二酸难以除去 ,若要获得商品级产物 ,后处理过程复杂 ,且要损失 1 5 %～ 2 0 %的产物[8] 。Cherut…     

(±)-N-叔丁氧羰基-3-乙基-戊氨酸的合成

在最优反应条件[海因2 mmol,n(3-戊酮)∶n(海因)=1.5,乙醇胺为碱,p H 4,于55℃反应6 h]下制得5-(1-乙基亚丙基)海因(4);4用5%Pd/C催化加氢制得5-(3-戊基)海因(5);5先在碱性条件下水解,再通过叔丁氧羰基保护氨基合成了(±)-N-叔丁氧羰基-3-乙基-戊氨酸,总收率43%,其结构经~1H NMR,~(13)C NMR和HR-ESI-MS确证。     

α-(取代苯氧基苯甲酰氧基)烃基膦酸酯的合成方法

采用两种合成路线来合成 O,O-二乙基 -α- (2 -氯 - 4-三氟甲基苯氧基苯甲酰氧基 )丙基膦酸酯 ,并对其结果进行了比较分析 ,以此来探讨 α- (取代苯氧基苯甲酰氧基 )烃基膦酸酯的合成方法     

N′-叔丁胺基羰基-N-取代菊酰硫脲类化合物的合成及生物活性测定

拟除虫菊酯类和酰基硫脲类化合物具有很好的杀虫 ,杀菌及植物生长调节活性[1 - 3] 。本文采用有效基团拼接方法 ,以拟除虫菊酯类化合物的活性部分即取代菊酸为母体 ,以酰基硫脲为骨架 ,并将叔丁基引入到该结构中 ,设计合成了 4种N 叔丁胺基羰基 N 取代菊酰硫脲类化合物。结构经1 HNMR ,IR和元素分析表征 ,初步的生物活性测定结果表明该类化合物具有较好的生物活性合成路线为 ,其结构简式如下发 :1　实验部分1 1　仪器和试剂XT4A型显微熔点测定仪 ;Nicolet5DXFT IR型红外光谱仪 (KBr压片 ) ;joelFX 90Q型超导核磁仪 (CDCl3作溶…