变径毛细管柱GC／FTIR联用技术的研究

本文介绍了使用新型变径毛细管柱的气相色谱/傅里叶变换红外光谱联用技术(GC/FTIR)。以正构烷烃的混合物为样品,研究了载气速流、色谱进样量及柱后死体积对联用效果的影响。分别在变径毛细管柱GC/FTIR和普通毛细管柱GC/FTIR联用系统上分析了烷烃芳烃混合物和合成汽油样品,并利用软件系统提供的程序和红外标准谱库对所得光谱进行了检索。实验结果表明,变径毛细管柱GC/FTIR系统具有色谱进样量大,可鉴定组分多,分离能力强和检测灵敏度高等显著优点。     

中环萜类化合物的合成

本文综述了中环萜类化合物的各种合成方法,它们根据成环方式可以分为四类:1.双环或三环化合物的桥键断裂,2.无环化合物的环合,3.常规环化合物的环扩大,4.大环化合物的环缩小。     

萜类化合物的QSRR研究及其在结构鉴定中的应用

采用顶空固相微萃取(SPME)-气相色谱质谱(GC-MS)联用技术分析石香薷和腊梅鲜花中的萜类化合物, 通过保留指数与质谱解析相结合, 分别对化合物进行结构鉴定, 共鉴定出17种单萜化合物, 30种倍半萜化合物. 采用遗传算法(GFA)分别对单萜及倍半萜化合物建立定量结构-色谱保留关系(QSRR)预测模型, 并对该模型进行显著性及预测能力的检测. 同时, 利用计算所得到的模型分别对随机选取的几个萜类化合物进行保留指数预测. 结果表明: 计算保留指数与预测保留指数接近, 模型预测性能较好. 该研究为各种单萜化合物及倍半萜化合物保留指数的预测提供了一种有效手段, 同时, 为建立有效的GC-MS定性方法提供了一定的依据.     

用极微弱化学发光法评价萜类化合物的稳定性

在60℃氧气中,用极微弱化学发光法测定单萜类化合物的化学发光强度,通过化学发光强度评价了单萜类化合物对氧气的稳定性。萜烯类化合物的稳定顺序为:γ-松油烯<莰烯<异松油烯=α-松油烯<β-蒎烯<β-月桂烯<α-蒎烯=柠檬烯。萜醇类化合物的稳定顺序为:桃金娘醇<紫苏醇<α-松油醇<龙脑=香茅醇=薄荷醇。萜醛类化合物的稳定顺序为:桃金娘醛<紫苏醛。具有同样骨骼,不同官能团的单萜类化合物稳定顺序为:萜醛<萜醇<萜烯。     

黑胡椒根萜类化合物的分析

报道了用蒸馏 萃取法提取黑胡椒根中挥发性物质,测得黑胡椒根挥发油的质量分数为3.1%,用GC/MS法从黑胡椒根挥发油中分离并确定出28种化学成分。其中主要成分为萜类化合物,占总检出量的82.48%。     

中环萜类化合物的合成

本文综述了中环萜类化合物的各种合成方法, 它们根据成环方式可以分为四类: 1. 双环或三环化合物的桥键断裂, 2.无环化合物的环合, 3.常规环化合物的环扩大, 4. 大环化合物的环缩小.     

萜类化合物的分子筛催化反应

本文讨论了近二十多年来在分子筛催化剂作用下萜类化合物反应研究的进展, 包括分离, 异构化, 重排, 水合及酯化烷氧基化反应等。     

GC－MS在苯基环氧化合物选择重排反应中的应用

首次使用气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)对有机化合物重排反应进行了研究。苯基环氧化合物和α-氯代苯乙醇在气相色谱中发生重排反应，用质谱仪鉴定为其相应的羟基化合物。这种用GC-MS研究重排反应的方法在国内尚未见报道。此方法操作简便、反应迅速、产率高，为研究有机化合物的重排反应提供了一种新的方法。     

用NICOLET5SXC富里利叶变换红外光谱仪对中成药作GC/FTCR分析研究——Ⅱ.药用油的GC/FTIR快速分析

本文用Nicolet 5SXC对驱风油,本草油,白花油进行了GC/FTIR快速分析,在没有标准品的条件下,对其中十六个主组分进行了定性研究,用Aldrich Vapor Librasy进行了谱库检索,取得了较为满意的结果。     

蒙古蒿精油化学成份的研究I.

The chemical constituents of the essential oil from the leaves of artemisia mongolica Fisch. were separated by gas chromatography employing glass capillary eolumns and identified by GC-MS-COM. 30 components have been separated and identified, i.e. 2-methyl-2-butene, methylene cyclopentane, 7,7-dimethyl-3-methylen-bicyclo-(3, 1, 1) heptane, α-thujene, α-pinene, camphene, 1-octen-3-o1, β-thujene, β-pinene, α-phellandrene, bornylene, p-cymene, terpinen-1-o1, artemisia ketone, γ-terpinene, β-terpineol, 3,7,7-trimethyl-bicyclo-(3, 1,1)-2-heptanol, α-terpinolene, verbenone, linalool iso-thujone, thujone, camphor, isopulegone, isoborneol, terpinen-4-o1, α-terpineol, myrtenol, trans- carveol, cis-carveol.     

甲烷-空气-H2O模拟光化学反应体系中CH3OO·自身复合反 应的研究

在1.013×10^5Pa,(298±2)K及O2-N2气氛下,研究了羟基自由基·OH引发的甲烷光化学反应体系中过氧甲基自由基CH3OO·自身复合反应。反应物和产物采用长光路Fourier红外光谱(LP-FTIR)和高效液相色谱(HPLC)测定。证实产物中有甲基过氧化氢(CH3OOH,MHP)和过氧甲醚(CH3OOCH3,DMP)存在并首次在该体系中发现了羟甲基过氧化氢(HOCH2OOH,HMHP).HMHP的检出表明,CH3OO·自身复合的可能途径之一生成了Criegee中间体过氧次甲基双自由基·CH2OO·,采用G2,G2(MP2)和G2(ful)方法对一些反应的标准焓变和标准Gibbs自由能变化进行了理论计算。结果表明CH3OO·自身复合生成·CH2OO·及·CH2OO·与H2O反应生成HMHP的途径在热力学上是可能的。     

β一二酮类金属螯合物的毛细管气相色谱行为研究

本文用毛细管气相色谱法研究了三氟乙酰丙酮、三氟-5,5-二甲基-2,4-己二酮及三氟-6-甲基-2,4-庚二酮与铍、铝、铬、铜、铁、钴、镍等金属离子生成螯合物的气相色谱行为,对部分螯合物做了碳氢分析及质谱鉴定,用热重量法考察了这些螯合物有适合于气相色谱法的热性质,采用WCOTOV-101,OV-17及SE-54等色谱柱对这些螯合物进行探讨,在不同柱上得到不同组合螯合物的分离。     

铂氢化物的研究 II: 新铂氢化物PtH(PPh3)(S2CNR2^1)及trans-PtH(PCy3)2(S2CNR2^1)的合成与结构鉴定

本文报道了新铂氢化物PtH(PPh3)(S2CNR2)及trans-PtH(PCy3)2(S2CNR2)的合成与结构鉴定, 它们是由trans-PtHCl(PR3)2(R=Ph, Cy)和NaS2CNR2的反应生成的, 还研究了新铂氢化物与四氯化碳的反应及热重量分析.     

过氧化氢水溶液催化氧化环戊烯制备戊二醛机理研究

在钨酸-叔丁醇体系中,用H~2O~2水溶液氧化环戊烯制备戊而2醛的机理是:环戊烯首先氧化成环戊烯氧化物,然后生成过氧化物中间物,经分离检定,确证为β-羟基过氧化氢,中间物再进行重排,形成戊醛产物,在H~2O~2等量的情况下,重排只能部分进行,加大H~2O~2用量,可以使中间物埃常温下重排接近完全.     

二氢新茉莉酮酸甲酯和二氢茉莉铜酸甲酯的合成

本文报道了二氢茉莉酮酸甲酯(1)和二氢新茉莉酮酸甲酯(2)的新合成路线,以丙二酸二乙酯为原料,依次与溴代戊烷和烯丙基溴进行烷基化反应,得到α-戊基-α-烯丙基-丙二酸二乙酯(5),5经过水解、脱羧得到γ-烯酸3.酰氯化合物6进行Friendel-Crafts反应得到2-戊基-环戊-4-烯-1-酮(7),7通过Michael加成、水解、脱羧和酯化,得到2,总产率为24.4%.7可以异构化为2-戊基-环戊-2-烯-1-酮(9),9用通常的方法合成了1.1和2可以明显地从核磁共振谱、红外光谱和气相色谱识别。     

丝裂霉素C的酸解动力学研究

我们用高效液相色谱(HPLC)研究抗生素类抗癌药物丝裂霉素C(MMC)的酸解反应动力学.MMC在酸性介质中水解,生成三种产物.该酸解反应属一级平行反应.本文给出了介质PH值、浓度和温度对酸解速率常数的影响规律.对高效液相色谱分离出来的酸解产物作了红外光谱和吸收光谱研究.还讨论了MMC酸解反应机理.     

气相色谱-微波等离子体发射光谱的研究 I. 化合物结构对经验式测定的影响

本文以烯烃、芳烃、多核芳烃、烯烃-烷烃混合物、烯烃-多核芳烃混合物、氯代烃和溴代烃等类型的化合物为代表, 考察了化合物结构对气相色谱-微波等离子体发射光谱联用测定化合物经验式结果的影响。对属于同系物的烃类选其中任一种为参比物, 测定准确度不受化合物结构的影响; 对含有非同系物的混合物, 如烯烃-多核芳烃, 参比物和被测物的结构对测定结果准确度有一定的影响, 选择其中的非同系物作参比物时, 所测得的经验式准确度相对较差; 含卤素原子的化合物结构对经验式测定影响较大, 必须选择结构相近(碳架结构和卤素原子数相近)的化合物作为经验式测定的参比物。     

罂栗花粉中水溶性肽的分离纯化、序列测定和合成的研究

从罂栗花粉中分离得到含21, 17, 13和16个氨基酸残基的四种肽PSPP1～4, 测定了它们的序列。用固相法合成了PSPP2～4, 经HPLC和电泳法对比, 确定了分离肽的一级结构。用FT-IR、CD谱初步讨论了它们在固态和溶液中的二级结构。通过T-淋巴细胞转化实验等生理活性测定方法表明它们具有一定的促免疫活性。     

九子参苷A的结构

从石竹科植物九子参(Silene rubicunda Franch.)根中得到一个糖链上带双乙酰基的新三萜八糖苷──九子参苷A(rubicunoside A, 1)。以化学降解反应、酶解和波谱分析, 得到15个衍生物, 其结构最后确定为皂树酸-3-O-β-D-吡喃半乳糖-(1→2)-[β-D-吡喃木糖-(1→3)]-β-D-吡喃葡萄糖醛酸-28-O-β-D-吡喃木糖-(1→3)-β-D-吡喃木糖-(1→4)-α-L-吡喃鼠李糖-(1→4)-[2'-O-乙酰基-β-D-吡喃鸡纳糖-(1→2)]-[3'-O-乙酰基]-β-D-吡喃夫糖苷{3-O-β-D-galactopyranosyl-(1→2)-[→β-D-xylopyranosyl-(1→3)]-β-D-glucuronopyranosyl quillaic acid 28-O-β-D-xylopyranosyl-(1→3)-β-D-xylopyranosyl-(1→4)-α-L-rhamnopyranosyl-(→4)-[2'-OAc-→β-D-quinovopyranosyl-(1→2)]-[3'-OAc]-β-D-fucopyranoside, 1}。同时发现甘草酸酶的两个新酶解特性。。