飞行时间质谱仪中激光解离的Ni^＋与醇类化合物分子束流气 …

将分子束流,激光解离和飞行时间质谱结合起来,在一个石英反应室内,让激光解离的Ｎｉ＾２＋与连续喷入的醇分子不流发生反应,产物经飞行时间质谱仪检测,研究了Ｎｉ＾＋一Ｃ２～Ｃ６等五种醇分子的气相反应。用如下的插入机理解释反应：（１）选择性的插入醇分子共价键;（２）β－Ｈ迁移至Ｎｉ＾＋;（３）失去一中性分子形成产物离子。     

飞行时间质谱仪中的超声分子束特性

以氮气作为载气,利用266nm的YAG激光对三乙胺分子进行多光子电离研究.实验发现随着脉冲阀与skimmer距离x由小变大,到达电离中心的超声分子束强度先急剧下降,后趋于平缓,且激光相对于脉冲阀延时在一定范围的变化对超声分子束这种强度的变化趋势影响不大.分析认为,超声分子束强度的变化是由于x改变时,到达电离中心的分子数密度n和温度T的变化引起的.实验中观察到的超声分子束强度随x变化与n及T的理论数值模拟规律一致.     

应用反射式飞行时间质谱仪研究氨团簇离子解离动力学

用直射式和反射式飞行时间质谱研究了氨分子团簇体系在３５５ｎｍ激光下的多光子电离,得到一系列的质子化团簇离子（ＮＨ３）ｎＨ＾＋,同时还观察到超价氨团簇离子（ＮＨ３）ｎＨ＾＋２。在反射式飞行时间质谱研究中观测到质子化氨团簇离子在自由飞行过程中的解离现象,表明在该实验条件下生成的质子化氨团簇离子是一些亚稳态团簇离子。对子离子产率的分析,得到质子化团簇离子解离速率常数,从而可以估计亚稳态团簇离子的寿命。团     

用于团簇研究的激光反射式飞行时间质谱仪

报道了新建造的用于团簇研究的反射式飞行时间质谱仪 ,包括反射式飞行时间质谱仪的结构、原理、真空系统、控制系统等 .初步性能测试表明 :激光溅射 /分子束载带型团簇离子源能够产生丰富的一元、二元团簇离子 ;质谱仪对离子的质量分辨接近 2 0 0 0 ,并且质量门也有较高的质量选择性 .系统用于团簇研究 ,得到了一些初步实验结果 .     

激光电离飞行时间质谱法研究Al原子与卤代甲烷气相化学反应

利用分子束和飞行时间质谱技术研究了激光烧蚀金属Ａｌ原子与４种不同的卤代甲烷：ＣＣｌ４，ＣＦ３Ｃｌ，ＣＦ３Ｂｒ，ＣＦ４的气相反应，由激光电离飞行时间质谱检测的结果表明，Ａｌ与ＣＦ３Ｃｌ反应生成ＡｌＣｌ，而与ＣＦ３Ｂｒ反应生成ＡｌＢｒ，与ＣＣｌ４及ＣＦ４反应分别生成ＡＣｌ及ＡｌＦ。     

氦喷嘴激光飞行时间质谱仪系统传输效率的测定

建立了一套氦喷嘴激光飞行时间质谱仪系统并进行了离线模拟研究.其工作原理是:首先在原子化室蒸发产生样品气态原子来模拟核反应产物,然后利用氦气传输和氦喷嘴技术,使样品原子形成准直原子束与激光作用.通过激光共振激发电离实现原子序数Z的选择,再利用飞行时间质谱技术来确定原子量A,实现样品原子的分离与鉴别.通过用²⁴Na的放射性测量的方法对谱仪系统效率进行了研究,其传输效率约为17%.     

355 nm激光光电离甲醛飞行时间质谱的研究

利用脉宽为5 ns脉冲Nd: YAG 355 nm激光在功率密度为10¹¹–10¹² W/cm²条件下实现了甲醛含水团簇多光子电离, 并用飞行时间质谱对其电离产物和电离过程进行了研究. 实验中观测到了甲醛的质子化团簇系列 (CH₂O)_nH⁺(n=1–4), 甲醛的去质子化团簇系列(CH₂O)_nCHO⁺ (n=1–3), 以及两个起源于H₂CO去质子和质子化的含水团簇系列HCO⁺(H₂O)_n(n=1,3,5)和H₃CO⁺(H₂O)_n(n=1,3,5), 并对其中的一些团簇结构构型进行了猜测. 研究在不同的激光功率密度下甲醛团簇质谱峰的变换情况, 当激光密度达到9.3× 10¹¹ W/cm², 开始出现CH₂O和H₂O本体及其光致碎片的信号, 但对应的各质量峰没有明显地分辨开, 而是以包络的形式出现, 这是激光电离产生高能离子释放的一种表现, 提出认等离子体动力学鞘层加速机制(模型)来解释高能离子形成的物理机制. 关键词： 甲醛 团簇 飞行时间质谱 激光电离     

溅射原子化激光共振电离-飞行时间质谱仪的研究及应用进展

自行设计和研制了国内唯一的一套溅射原子化激光共振电离－飞行时间质谱仪，并增设了微米级液态金属镓离子源、框架式压电陶瓷亚微米级微动样品台、二次电子成象和离子束自动定点打靶以及真彩色大屏幕图像显示等系统。利用该谱仪探测了地矿样品中的金和钢标样中的铜，其检出限分别达４０ｎｇ／ｇ和μｇ／ｇ量级。同时，还对其他相关领域进行了初步研究。     

SO2在308nm的多光子电离飞行时间质谱研究

我们在超声分子束条件下,利用308nm波长的XeCl准分子激光对SO_2分子进行了多光子电离飞行时间质谱实验研究.实验中我们观测到了S~+、SO~+和SO_2~+的质谱信号,测量了各离子信号强度随激光强度的变化关系,并探讨了可能的多光子电离/解离机制.     

脉冲激光离子源飞行时间质谱计的设计与研制

目前国内外的飞行时间质谱计，大多采用双电场加速的方式改善其质谱分辨率。通过较详尽的计算，讨论了双电场飞行时间质谱计中各参数对质谱分辨率和灵敏度的影响及其选择的方向，并在此基础上选定了仪器的主要参量，为飞行时间质谱计的设计与改进提供了依据。还介绍了在此基础上设计与建立的脉冲激光离子源飞行时间质谱计。     

The Reactions of Nickel ion with n-Alkane in the Gas Phase

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激光溅射Cu等离子体与气相CH3CN团簇的反应

用激光溅射 -分子束技术研究了Cu等离子体与乙腈团簇的气相反应 .观察到Cu+ (CH3 CN) n、CH2 CN+ (CH3 CN) n、H+ (CH3 CN) n 和CH3 CHCN+ (CH3 CN) n 四个种类的团簇离子 .考察了等离子体作用于脉冲分子束的不同位置 ,对团簇产物的种类和尺寸大小的影响 .实验结果表明 ,Cu+ (CH3 CN) n 是由Cu+ 与乙腈团簇直接缔合而成 ,CH2 CN+ (CH3 CN) n、H+ (CH3 CN) n 主要是激光等离子体中的电子与乙腈团簇碰撞电离产生的 ,而CH3 CHCN+ (CH3 CN) n 是由乙腈团簇离子内的离子 分子反应生成的 .     

激光溅射-分子束法研究镁、铝离子与乙腈分子的气相化学反应

利用激光溅射 分子束技术研究了Mg+ 、Al+ 与乙腈分子的气相团簇反应 .根据反射式飞行时间质谱检测的结果发现 ,Mg+ 、Al+ 与乙腈分子反应形成不同尺寸的团簇离子产物 ,其中Al+ 与 (CHCN) n 的结合数n =1～10 ,而Mg+ 与 (CHCN) n 的结合数n =1～ 5 .Al+ (CHCN) n、Mg+ (CHCN) n 团簇离子产物的强度分布都存在明显的强度间隙现象 .Al+ 与 (CHCN) n 进行缔合时 ,出现了两个强度间隙 ;而Mg+ 与 (CHCN) n 进行缔合时 ,则只存在一个强度间隙 .Al+ 的第一强度间隙在n =4～ 5 ,第二强度间隙在n =6～ 7;而Mg+ 的强度间隙在n =2～ 3.     

266nm下邻二甲苯双光子电离质谱的研究

利用YAG激光器输出的四倍频激光对邻二甲苯分子的多光子电离过程进行了研究,获得了邻二甲苯分子的多光子电离飞行时间质谱（MPI-TOFMS）,其母体离子及碎片离子信号达22种之多。光强指数分析表明母体离子C8H^＋10和主要的碎片离子C7H^＋7、C6H^＋5发生了1＋1共振增强双光子电离（RE2MPI）。     

小分子醇对天然气发动机热化学重整的影响

天然气发动机缸内热化学重整技术对于开发新型的满足更严格排放法规的天然气发动机有着重要意义,为了探究不同醇类对缸内热化学重整影响的化学反应动力学机理,本文选取甲醇、乙醇与乙二醇三种小分子醇作为加浓燃料,通过流动反应器实验和CHEMKIN模拟,对三者掺混时重整气的生成量以及甲烷的消耗量进行了对比,并对反应路径进行了分析以判...     

原子质心运动和场模结构对场相位动力学的影响

运用Ｐｉｇｇ－Ｂａｒｎｅｔｔ的厄米相位公式,研究了Ｊ－Ｃ模型中原子质心运动和场模结构对场相位动力学的影响。在未考虑原子质心动力和考虑原子质心运动两种情况下,分别给出了场相位概率分布和相位涨落随时间的变化规律,并比较了两种情况下的场相位动力学,结果表明：原子质心动力导致场相位动力学的周期性演化,场模结构参数决定其周期的大小。     

2+1维SU(2)格点规范场胶球质量的无规相近似计算

采用无规相近似(RPA)耦合集团展开方法,用空心图作为试探波函数,利用Feymann-Hellman定理和截断薛定谔方程本征值方程的方法得到的封闭方程组,计算出三到六阶2+1维SU(2)格点规范场的胶球质量.结果显示:当计算进行到六阶时,胶球质量已出现标度窗口和收敛趋势,预示七阶结果将在弱耦合区能表现出良好的标度行为和收敛性     

电喷雾质谱研究气相中环糊精与锂离子的非共价复合物

为了探索环糊精和锂离子的非共价相互作用,一定计量比的α-环糊精α-CD)、β-环糊精(β-CD)、七-(2,6-二-氧-甲基)-β-环糊精(DM-β-CD)和七-(2,3,6-三-氧-甲基)-β-环糊精(TM-β-CD)分别与氯化锂混合,在室温下反应10 min使达到平衡．溶剂组成为含70%乙腈的水溶液,甲酸含量为0.1%．正离子模式下,电喷雾质谱的结果表明环糊精可以和锂离子结合,并生成1:1化学计量比的非共价复合物．碰撞诱导解离观察到一系列带有锂的环糊精的碎片,表明碰撞后复合物失去了葡萄糖单元,进一步确认了该复合物的生成．质谱滴定法测定了四种复合物Li+α-CD、Li+β-CD、Li+DM-β-CD、Li+TM-β-CD的解离常数K_d1分别为1.87×10^-5、2.67×10^-5、3.36×10^-5、3.05×10^-5 mol/L．Li+和β-CD复合物的解离常数小于Li+和DM-β-CD复合物,其原因为部分甲基化的DM-β-CD具有较大的空间位阻．Li+和TM-β-CD复合物K_d1接近于Li+和DM-β-CD复合物,表明β-CD疏水腔的大口完全甲基化的TM-β-CD,与β-CD疏水腔的大口部分甲基化的DM-β-CD与锂离子结合能力相接近,该结果意味着锂离子与DM-β-CD疏水腔的结合位点很可能位于DM-β-CD疏水腔的小口．密度泛函理论计算结果表明,一个Li⁺可以和α-CD的四个相邻的氧原子结合,四个相邻的氧原子分别来自于伯羟基和糖苷键,它确认了Li⁺位于α-CD疏水腔的小口．对[α-CD+Li]⁺复合物而言,一个Li⁺可以通过静电作用,在小口与α-CD疏水腔作用,并形成非特异性结合的主客体复合物．     

Vapor Flows Along a Plane Condensed Phase with Weak Condensation in the Presence of a Noncondensable Gas

A steady flow of a vapor in a half space condensing at incidence onto a plane condensed phase is considered in the case where another gas that does not condense (the noncondensable gas) is present near the condensed phase. A systematic asymptotic analysis of the Boltzmann equation for hard-sphere molecules is performed in the case where condensation is weak, and the relation among the parameters of the vapor flow at infinity, those associated with the plane condensed phase, and the amount of the noncondensable gas is derived in an analytical form. The result supplements the numerical result for the relation for arbitrarily strong condensation obtained on the basis of a model Boltzmann equation and under the restriction that the vapor molecules are mechanically identical with the noncondensable-gas molecules [Taguchi et al., Phys. Fluids 15: 689 (2003)]. PACS numbers: 47.45.-n, 51.10.+y, 05.20.Dd, 05.60.-k     

气相中2Sr＋, 2Ba＋介入N2O与H2反应的理论研究

本文运用密度泛函理论DFT-UB3LYP方法, 对2Sr+、2Ba+采用相对论校正赝势基组SDD, 对N、O、H采用6-311+G(2d,p)基组, 计算研究了气相中碱土金属离子2Sr+、2Ba+介入N2O (1∑+) 和 H2 (1∑+g)反应的微观机理, 优化了二重态势能面上各反应物、中间体和过渡态的构型特征, 用频率分析方法和内禀反应坐标方法(IRC)对过渡态进行了验证. 运用Kozuch撰写的能量跨度模型(Energetic Span Model, δE),确定了决定循环反应速率的决速过渡态(TDTS)和决速中间体(TDI), 并利用转化频率(Turnover Frequency,TOF)评估了催化性能. 结果表明：从热力学性质分析2Sr+、2Ba+离子对N2O (1∑+) 和 H2 (1∑+g)反应很好的催化作用,可得到目标产物N2 (1∑+g) 和 H2O (1A1), 却从动力学性质分析主要反应产物为N2、SrOH+ (BaOH+)和H, 最终动力学因素在主题反应中起决定性作用,以上结论与实验观测结果相符.