(R)-2-{[4-(3-甲氧基丙氧基)-3-甲基吡啶-2-基]甲基亚硫酰基}- 1H-苯并咪唑的合成

以2,3-二甲基吡啶为起始原料, 经过11步反应, 不对称合成了质子泵抑制剂的关键中间体: (R)-2-{[4-(3-甲氧基丙氧基)-3-甲基吡啶-2-基]甲基亚硫酰基}-1H-苯并咪唑. 研究了用手性高效液相色谱拆分对映体、测定产品光学纯度的方法, 结果表明目标产品的ee值达到99%. 通过IR, UV, MS以及1H NMR分析对重要中间体和目标产品进行了结构鉴定.     

2,3-二甲基-4-(2,2,2-三氟乙氧基)吡啶-1-氧化物的合成

以2,3-二甲基-4-硝基吡啶-1-氧化物为原料,合成兰索拉唑中间体2,3-二甲基-4-(2,2,2-三氟乙氧基)吡啶-1-氧化物（2）,其结构经¹H NMR确证。研究了溶剂、催化剂、碱和反应时间等因素对2收率的影响。结果表明：在最优反应条件(乙腈作溶剂,三氟乙醇2.0 eq.,碳酸钾2.5 eq.,在1 mol%TBAB水溶液中反应10 h)下,2收率超过85%。将实验规模放大到100 g级,工艺稳定。     

2-氯甲基-4-甲氧基-3,5-二甲基吡啶的合成方法改进

采用POCl3/CH2Cl2/Et3N体系作为选择性氯化试剂,以2,3,5-三甲基吡啶为起始原料,方便、高产率地合成了2-氯甲基-4-甲氧基-3,5-二甲基吡啶。其结构经1HNMR和IR确证。     

5-甲氧基-2-[(E)-(6-甲基吡啶-2-亚氨基)甲基]苯酚的合成与表征

研究了以2-羟基-4-甲氧基苯甲醛和2-氨基-6-甲基吡啶为原料合成新型席夫碱化合物5-甲氧基-2-[(E)-(6-甲基吡啶-2-亚氨基)甲基]苯酚的方法。当2-羟基-4-甲氧基苯甲醛与2-氨基-6-甲基吡啶摩尔比为1∶1.6,反应时间为6 h,反应温度为75℃时,反应产率最高。采用元素分析、UV-Vis、IR、1H NMR、X-射线单晶衍射等方法进行结构表征。该化合物为单斜晶系,空间群P21/c,a=1.1886(3)nm,b=0.65948(16)nm,c=1.6897(4)nm,β=108.505(3)°,V=1.2560(5)nm3,Dc=1.281 g·cm-3,Z=4,F(000)=512,μ=0.087 mm-1,R1=0.0477,wR2=0.1342。通过π···π堆积和分子内氢键O2-H2···N1、C8-H8A···N2形成较稳定的晶体结构,并具有蓝色荧光。     

4-氯-2-甲基吡啶并[3,2-d]嘧啶的合成

吡啶并嘧啶类衍生物具有较好的生物活性,4-氯-2-甲基吡啶并[2,3-d]嘧啶是一种重要的医药中间体,已报道的合成方法成本较高且操作繁琐,不适合工业化生产.本文以2-氯-3-硝基吡啶为起始原料,经取代、还原、环合等5步反应得到目标化合物,产物结构经1 H NMR,13C NMR和MS确证,总收率为33％.该路线具有成本...     

N-[(吡啶-3-基)亚甲基]-4-氨基苯甲酰胺的合成及晶体结构

以对硝基苯甲酸为起始原料,经氯代、氨解、还原合成了N-[(吡啶-3-基)亚甲基]-4-氨基苯甲酰胺。通过熔点、元素分析、IR、1H NMR对其进行表征。利用Fe粉/醋酸和铁(Ⅱ)酞菁/NaBH4两种还原法,将中间产物分子中的硝基选择性还原为氨基,同时分子内的酰胺键不受影响,并获到了较高的收率。X-射线单晶衍射测定了其晶体结构,结果表明它属于单斜晶系,P21空间群,晶胞参数为:a=0.6324(8)nm,b=0.8739(11)nm,c=1.0281(12)nm,β=91.79(2)°,Z=2,V=0.5679(12)nm3,Dc=1.329g.cm-3,F(000)=240,μ=0.088mm-1,R1=0.0761,WR2=0.2120,S=1.044。     

1-苯基-3-甲基-5-芳氧基-1H-吡唑-4-甲醛-O-[(2-氯吡啶-5-基)甲基]肟的合成与生物活性

利用1-苯基-3-甲基-5-芳氧基吡唑4-甲醛肟与2-氯-5-氯甲基吡啶发生缩合反应,合成了14个新型含吡啶环的吡唑肟醚衍生物.通过1H NMR,13C NMR和元素分析对所合成的化合物进行了结构表征.初步生物活性测试结果表明,在试验浓度下部分化合物具有一定的杀菌和植物生长调节活性.     

2,3-二甲基-4-氯吡啶-N-氧化物的合成工艺改进

对2,3-二甲基-4-氯吡啶-N-氧化物(4)的合成工艺进行了改进。以2,3-二甲基吡啶为原料,经氧化(钨酸钠为催化剂,双氧水为氧化剂,收率96.5%),硝化(65%的浓硝酸为硝化剂,收率86.3%,纯度99.0%)及氯化(乙酰氯为氯化剂,收率86.8%,纯度98.6%)合成了4,总收率72.2%,4的结构经1H NMR表征。     

3-[(2-二甲基氨甲基)环己基]苯基乙酸酯盐酸盐的合成

以盐酸曲马多为起始原料,通过脱羟基,去甲基和乙酰化反应合成了一种新化合物3-[(2-二甲基氨甲基)环己基]苯基乙酸酯盐酸盐,其结构经1H NMR, MS和元素分析表征.     

4-氰基吡啶的合成

以4-甲基吡啶为原料,在固定床反应器中通过含氧化钒的催化剂发生气固相接触氨氧化反应制备雷米封中间体4-氰基吡啶,4-甲基吡啶的转化率为99％,4-氰基吡啶的选择性为88％,收率为87．12％。     

1-(5-氯甲基-2-羟基-4-烷氧基)苯乙酮的合成

以2,4-二羟基苯乙酮为起始原料,经羟基烷基化和氯甲基化反应合成了3个新型查尔酮类衍生物的关键中间体——1-(5-氯甲基-2-羟基-4-烷氧基)苯乙酮,其结构经1H NMR和ESI-MS确证。     

Synthesis and Crystal Structure of（E）-Ethyl 2-（5-（3-methyl-2-butenyloxy）-2-（3-（4-（3-methyl-2-butenyloxy）phenyl）acryloyl）phenoxy）acetate

The title compound,(E)-ethyl 2-(5-(3-methyl-2-butenyloxy)-2-(3-(4-(3-methyl-2-butenyloxy)phenyl) acryloyl) phenoxy)acetate(1),has been synthesized and characterized by FT-IR and 1H-NMR spectroscopy,ESI-MS,and X-ray single-crystal diffraction.FT-IR,1H-NMR and ESI-MS confirm the functional groups,particularly the ethyl groups in the ester moiety,of the compound.The single-crystal X-ray diffraction has revealed a monoclinic structure,space group P21/n with a = 14.6832(14),b = 7.7581(7),c = 23.075(2),β = 101.670(2)o,V = 2574.2(4) ?3,Z = 4,Dc = 1.235 g/cm,μ = 0.085 mm-1,and F(000) = 1024.The skeleton of chalcone in the molecular structure is coplanar.     

Synthesis of 2-[2-hydroxy-3-(vinyloxy)propoxy]benzaldehyde and its cyclization into trans- and cis-2-[(2-methyl-1,3-dioxolan-4-yl)methoxy]benzaldehydes

Russian Journal of Organic Chemistry -     

3-[3-甲氧基-4-(2-乙氧基-2-氧代乙氧基)苯基]丙烯酸乙酯的合成及其晶体结构

以香草醛为原料,经Williamsom反应和Knoevenagel-Doebner反应制得新化合物3-(3-甲氧基-4-羧甲氧基苯基)丙烯酸(2);2与乙醇经酯化反应合成了阿魏酸衍生物——3-[3-甲氧基-4-(2-乙氧基-2-氧代乙氧基)苯基]丙烯酸乙酯(3),其结构经1H NMR,IR,元素分析和X-射线单晶衍射确证。3属三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数a=8.301,b=8.474,c=11.445,α=82.94°,β=86.86°,γ=84.52°,V=794.63,Z=2,Dc=1.289 g·cm-3,R1=0.046 7,wR2=0.101 8。3通过分子间氢键(C-H┈O)形成了二维网状结构。     

Synthesis, Crystal Structure and Antibacterial Activities of 3-[（2-Hydroxy-4-diethylamino-phenyl）methylenehydrazinocarbonyl]-4-hydroxy-6-methyl-2（1H）-pyridinones

1 INTRODUCTION Recently, compounds containing pyrazole, imida- zole, triazole (including benzotriazole), pyridine, tetrazole and indole have attracted much interest because of their fungicidal activity, plant-growth regulating activity and antibacterial activity[1～3]. Schiff bases also constitute a good type of biolo- gically active substructures[4～7]. Studies of pyri- dine Schiff base-type fungicides have been repor- ted[8]. However, some structures of pyridine com- pounds containing h…     

(2S,3S)-1,2-环氧基-3-叔丁氧酰胺基-4-苯丁烷的合成

以(S)-苯丙氨酸为原料,经氨基保护、与对硝基苯酚成酯后与硫叶立德反应制得(S)-1-氯-3-叔丁氧酰胺基-4-苯基-2-丁酮(3);3经Meerwein-Poondrf-Verley还原、环合等反应合成了HIV-1蛋白酶抑制剂的关键中单体——(2S,3S)-1,2-环氧基-3-叔丁氧酰胺基-4-苯丁烷,总收率约45%,其结构经1H NMR和MS确证。     

Synthesis of substituted in benzene ring 4-[(2-aminophenyl)thio]-, 4-[(2-mercaptophenyl)amino]-2-methylquinolines and (4E)-4-[(2-mercaptophenyl)imino]-2-methyl-1,4-dihydroquinolines

By a reaction of 2-methyl-4-chloroquinolines with o-mercaptoaniline under various conditions synteses were performed of substituted in the benzene ring 4-[(2-aminophenyl)thio]-2-methylquinolines and (4E)-4-[(2-mercaptophenyl)imino]-2-methyl-1,4-dihydroquinolines that were respectively by isomerization or rearrangement converted into 4-[(2-mercaptophenyl)amino]-2-methylquinolines.     

Copper complexes of 1-[(2-carboxyethyl)benzene]-3-[2-pyridine]triazene

The triazenide, 1-[(2-carboxyethyl)benzene]-3-[2-pyridine]triazene (HL), has been synthesized. In the presence of Et₃N, the reaction of HL with Cu(OAc)₂·H₂O or CuCl₂·2H₂O gives the tetranuclear copper(II) complexes {Cu₄(L)₂(μ₂-OH)₂(OAc)₄} 1 and {Cu₄L₄(μ₄-O)Cl₂} 2, respectively. The X-ray crystal structures of both complexes have been obtained. Magnetic studies indicate significant antiferromagnetic coupling between the copper(II) centers for both complexes, with coupling constants (J) of −493.4 cm⁻¹ for 1 and −165 cm⁻¹ for 2.