分子的能级模式指标

以代数学中的惯性定理为基础, 用分割技术使邻接矩阵约化, 借助图形表述,一般地求出分子的成键、非键。反键轨道数序列, 预测其态分子的电子数和价态、而无需获得能级和分子轨道的详细数字结果, 示范处理了一些非交替烃, 多而体原子簇和C~60异构体。     

CsCdBr3晶体中Nd3+离子的晶体场能级计算

在C3v点群对称场中,运用双层点电荷和点电荷配位场模型计算了CscdBR3晶体中Nd3+离子的65个配位场能级,与实验能级值相比,它们的均方根偏差分别为29.27和36.25cm-1.结果表明:双层点电荷模型引入键电荷q是成功的,它能够更准确地反映中心离子与配体之间相互作用的真实情况,对研究C3v对称场中稀土离子的光谱特性具有非常重要的意义.     

4fN-15d组态自旋允许与禁戒跃迁能级的研究

通过稀土光谱理论，计算了三价稀土离子的4f^N-15d组态能级的f与d电子间的库仑相互作用，结果表明对于重稀土元素，其自旋允许跃迁能级位置高于自旋禁戒跃迁能级位置，并且两种能级间的能级差随f电子数的增加而依次减小。对于轻稀土元素,则自旋禁戒跃迁能级位置高于自旋允许跃迁能级位置。结果很好地解释了自旋禁戒跃迁能级的光谱现象。     

基质中不同稀土离子晶场强度的比较分析

用计入电荷屏蔽作用后的晶场参数关系式, 比较分析了两种典型的激光材料激活离子Er3+和Nd3+在一系列晶体基质中的标量晶场强度. 理论上得到两者之间的比值为0.761, 从实验数据中得到的相应比值为0.731±0.017, 理论计算结果和经验关系式符合得相当好. 由此可以得到当不同稀土离子在同一种基质材料中占据相同的格位时, 其晶场强度的比值.     

LiNbO3晶体中Pr3+离子的配位场能级计算

在C3v点群对称场中，运用双层点电荷配位场（DSCPCF）模型计算了LiNbO3晶体中Pr^3＋离子的40个配位场能级，与实验值相比，其均方根偏差为19．94cm^-1，优于文献值（44．22cm^-1）．所得晶体场参数也明显好于文献值，说明双层点电荷模型能更好地拟合实验结果，对于研究C3v对称场中稀土离子的光谱特性具有非常重要的意义．     

LiNbO_3晶体中Pr~(3+)离子的配位场能级计算

在C3v点群对称场中,运用双层点电荷配位场(DSCPCF)模型计算了LiNbO3晶体中Pr3+离子的40个配位场能级,与实验值相比,其均方根偏差为19.94 cm-1,优于文献值(44.22 cm-1).所得晶体场参数也明显好于文献值,说明双层点电荷模型能更好地拟合实验结果,对于研究C3v对称场中稀土离子的光谱特性具有非常重要的意义.     

复合氟化物中铕(II)f-f 跃迁发射的判据及其运用

建立了Eu^2^+离子f→f跃迁发射产生的判据运用这-判据预测, 设计并合成了近四十种掺Eu^2^+的复合氟化物, 在这些基质中均观察到Eu^2^+的f-f跃迁尖峰发射。本文对所提供的判据从化学键性质和晶场效应方面作了简要解析, 并对判据的运用条件作了讨论。     

复合氟化物中铕(II)f-f 跃迁发射的判据及其运用

建立了Eu^2^+离子f→f跃迁发射产生的判据运用这-判据预测, 设计并合成了近四十种掺Eu^2^+的复合氟化物, 在这些基质中均观察到Eu^2^+的f-f跃迁尖峰发射。本文对所提供的判据从化学键性质和晶场效应方面作了简要解析, 并对判据的运用条件作了讨论。     

毛细管电泳法测定水体中四环素类抗生素的基质效应及场放大进样技术的应用

比较了毛细管电泳（CE）和高效液相色谱（HPLC）技术对水体中4种四环素类抗生素（四环素、土霉素、金霉素及强力霉素）的分离效果。实验考察了水体的基质效应（pH值和水硬度）对分离的影响,优化了电泳条件,在压力进样模式（HDI）下,9.0 min内4种抗生素可达到基线分离,与HPLC相比,CE可以节省一半左右的分析时间。该方法具有良好的线性关系,检出限（LOD）在0.28~0.62 mg/L之间,迁移时间和峰面积的相对标准偏差（RSD）（n=6）分别为0.42%~0.56%及2.24%~2.95%;自来水和鱼塘水中加标回收率分别在96.3%~107.2%之间和87.1%~105.2%之间。此外,利用场放大电动进样（FASI）对目标物进行柱内预浓缩,检测灵敏度较HDI进样模式提高,LOD降至17.8~35.5 μg/L,迁移时间和峰面积的RSD（n=6）分别为0.85%~0.95%及1.69%~3.43%。CE具有样品前处理简单、分析速度快的特点,对环境水体中抗生素的检测具有明显的优势。     

超高效液相色谱-电喷雾电离-串联质谱法测定猪粪便中6种抗生素残留的基质效应研究

基质效应普遍存在于液质联用分析中。该文通过评价"离子抑制率"指标,系统考察了应用超高效液相色谱-电喷雾电离-串联质谱法(UPLC-ESI-MS/MS)测定猪粪便中二甲氧苄啶、磺胺对甲氧嘧啶、恩诺沙星、环丙沙星、金霉素、泰乐菌素6种抗生素残留的基质效应。样品经McIlvaine-Na_2EDTA缓冲溶液提取后,采用HLB固相萃取柱净化,浓缩富集后用0.1%甲酸-甲醇溶液(85∶15,体积比)溶解。经SB C_(18)RRHD色谱柱分离,以甲醇-0.1%甲酸为流动相进行梯度洗脱,在正离子电喷雾下采用多反应监测模式检测。结果表明,猪粪便基质对6种抗生素的测定存在基质增强效应。采用基质匹配标准曲线校正法并优化样品处理条件可以对基质效应产生的影响进行补偿与消除。该研究为提高检测结果的准确度与精密度提供了借鉴。     

Calculations for Spin-allowed Transitions Between Energy Levels Above the 3s3p State in Si III

Spin-allowed transition probabilities between energy levels above the 3s3p state of Si III are reported by employing a coupled equation within WBEPM theory. The results show a good agreement with critical values, with the derivations mostly less than 15%. The method can readily be applied to highly excited states without any extra effort.     

势阱中粒子能级与波函数微扰计算的代数递推公式

利用超位力定理(HVT)和Hellmann-Feynman 定理(HFT),导出了由有精确解的势阱的能级值用微扰法直接计算一维势阱的各级近似能级的普遍代数公式,并导出了由能级近似值计算定态波函数近似表达式的代数公式.给出了代数公式具体应用的几个典型一维势阱实例.此法可推广到二维势阱与三维势阱的情形.     

Study on the Bond Covalency and Bond Susceptibility in NdCr_(1-x)M_xO_3 (M=Mn, Fe, Co)

IntroductionNdCrl-.M.Os(M=Mn,Fe,Co)'-'haveanorthorhombicperovskite-typestrUcture,andareallp-typesendconductors.lnNdCr,-.Mn.O,'andNdCr,-.Fe.O,',theaverage(Cr,Mn)-Oand(Cr,Fe)-Obonddistancesandeffectivemagneticmomentincreasewiththeincreasingdopinglevel,indicatingthatMn3 andFe3 ionsareinhigh-spinstateswith(dE)'(dY)'and(dE)'(dY)'electronconfigurationsrespectively.However,forNdCr,x.Co.O,'atlowtemperatures,theaverage(Cr,Co)-Obonddistancesandeffectivemagneticmomentsdecrease,suggestingtha…     

Tb3+离子4f75d组态能级的电子云扩大效应

研究了电子云扩大效应对Tb3+离子5d能级的影响. 利用光谱理论, 将电子云扩大效应比率β同Tb3+离子4f75d组态的自旋允许和禁阻跃迁能级的能级差联系起来, 通过复杂晶体化学键理论确定了化学键的共价性、 相应键体积极化率以及配体离子的有效电荷与β的线性关系, 同时得到了对β有影响并与Tb3+离子自身相关的因子.     

高考中化学实验能力层级的界定及其在试题难度控制中的应用

根据布鲁姆教育目标分类理论和教育心理学的知识,结合命题实践和实测数据分析将纸笔考试中实验能力界定为识记,获取信息和辨认,匹配、类比和理解,分析和处理,归纳和总结,反思与评价,实验设计7个层级。以界定的实验能力层级指导重庆市高考化学学科实验试题命制,通过调整各个实验能力层级考查点的权重和分布,实现了试题难度的精确控制,显著地提高了试题的区分度。实践证明,界定的实验能力层级具有较高的科学性和较好的操作性,可以在纸笔考试的实验试题命制中进行推广应用。     

Electronic stress tensor analysis of molecules in gas phase of CVD process for gesbte alloy

We analyze the electronic structure of molecules which may exist in gas phase of chemical vapor deposition process for GeSbTe alloy using the electronic stress tensor, with special focus on the chemical bonds between Ge, Sb, and Te atoms. We find that, from the viewpoint of the electronic stress tensor, they have intermediate properties between alkali metals and hydrocarbon molecules. We also study the correlation between the bond order which is defined based on the electronic stress tensor, and energy‐related quantities. We find that the correlation with the bond dissociation energy is not so strong while one with the force constant is very strong. We interpret these results in terms of the energy density on the “Lagrange surface,” which is considered to define the boundary surface of atoms in a molecule in the framework of the electronic stress tensor analysis. © 2015 Wiley Periodicals, Inc.