梯形苯基/甲基聚倍半硅氧烷树脂的合成及热稳定性研究

以苯基三氯硅烷和甲基三氯硅烷为主要原料,以不同摩尔比(1:1,2:1,3:1)合成了三种梯形聚苯基/聚甲基倍半硅氧烷树脂(1～3),其结构经UV和IR表征.热重分析发现,1～3的热分解温度分别为470 ℃,517 ℃和540 ℃,说明随着苯基三氯硅烷与甲基三氯硅烷摩尔比增大,热稳定性增加.用量子化学方法计算发现苯基硅氧烷的C-Si键长比甲基硅氧烷C-Si键短,且更牢固.     

反应性梯形聚氢基倍半硅氧烷合成方法的改进

对反应性梯形聚氢基倍半硅氧烷 (H T)的合成方法进行了改进 .首先利用硅羟基与硅氯基之间的脱氯化氢缩聚来代替以前采用的硅羟基间脱水缩聚反应 ,进一步提高了作为梯撑的对苯二胺之间氢键在聚合反应中的模板作用 .另外利用三甲基氯硅烷与对苯二胺梯撑的聚硅氧烷中间体的末端硅羟基进行封端反应 ,从而保证在脱除对苯二胺梯撑模板分子过程中避免进一步的无规缩合导致支化或交联 ,得到的反应性梯形聚氢基倍半硅氧烷 (H T)的规整性有所改善 .热分析结果表明与单链聚二甲基硅氧烷的Tg(- 12 3℃ )相比 ,其Tg 高达 117 0℃ ,证明这种梯形高分子具有刚性链结构 .尤其是2 9Si NMR谱中代表梯形主链上硅原子 (SiO3 2 )峰的基线宽度Δ =5 ,而采用硅羟基间脱水缩合方法得到聚合物的Δ =8～ 10 .表明该反应性梯形聚氢基倍半硅氧烷H T的规整性得到了明显的提高 .而且 ,该聚合物又是第一个可溶性、反应性、纯梯形主链无机高分子 ,它可以进一步通过硅 氢侧基接枝反应制备不同类型的梯形无机主链功能高分子 .     

苯基聚倍半硅氧烷改性大豆油基聚氨酯的合成及其性能研究

以环氧大豆油为起始原料经开环反应合成出大豆油多元醇,并与聚乙二醇(PEG-600)互混作为多元醇原料制备出植物油基聚氨酯.在预聚体合成过程中,加入不同含量的七苯基三环庚硅氧烷三硅醇,通过醇羟基与异氰酸酯基的反应,将聚倍半硅氧烷(POSS)引入到植物油聚氨酯基体中,制备出聚氨酯(PU/POSS)纳米复合材料,并探讨纳米粒子—聚倍半硅氧烷对聚氨酯材料热稳定性,表面疏水性及力学性能的影响.热重分析(TGA)结果表明,在O2条件下,复合材料的初始降解温度Td5和最终稳定温度Tf都会提高,特别是当POSS含量达到9.27 wt%后,聚氨酯在450~500℃之间较强的失重现象消失;DSC结果表明玻璃化温度Tg随粒子含量的增加呈现先增大后减小的趋势;静态接触角测试结果表明随POSS含量的增加,材料表面的疏水、疏油性随之增大.拉伸测试结果表明POSS的引入能在一定程度上提高材料的拉伸强度.     

多面体低聚倍半硅氧烷的合成研究进展

多面体低聚倍半硅氧烷(POSS)由于具有规整的立体结构、纳米尺寸、优良的相容性和修饰性,使其成为分子结构设计和材料改性的最佳选择之一。因此,POSS的合成引起了人们广泛的关注,深入研究它的合成方法与反应机理具有十分重要的学术意义和应用价值。本论文综述了POSS的合成研究进展(包括水解缩合法、官能团衍生法、缺角闭环法等),重点介绍了全同取代(T8R8)、单官能团(T8R7R′)、多官能团(T8RnR′8-n)及半缩合POSS(T7)的制备方法与途径,并总结了POSS的合成经验及发展方向。     

倍半硅氧烷改性环氧树脂的研究进展

倍半硅氧烷是近年发展起来的一种分子水平的有机无机杂化材料。文章介绍了倍半硅氧烷的结构、合成以及笼型倍半硅氧烷（POSS）基高分子复合材料的结构及合成方法。倍半硅氧烷改性聚合物可以提高聚合物的热性能、阻燃性能和物理机械性能等。文章综述了倍半硅氧烷改性环氧树脂的研究进展。     

带功能基的笼形倍半硅氧烷合成进展

笼形倍半硅氧烷(POSS)是基于化学键合作用而形成的分子内杂化体系,这种有着规整立体结构同时具有单纳米尺度的有机无机杂化分子引起了研究人员的广泛关注,独特的纳米笼形结构也为分子水平上改进高分子的科学研究提供了可能性.本文综述了多面体倍半硅氧烷(POSS)的结构、性能与合成方法,重点介绍了巯基POSS、金属杂化POSS、...     

环氧倍半硅氧烷的合成研究

由SiO₂(白炭黑)制备了高活性的五配位硅化合物, 并用带环氧官能团的含卤化合物与活性五配位硅作用, 衍生出带有环氧官能团的硅酸酯; 通过环氧化硅酸酯的控制水解反应, 制备出了新型聚合物纳米复合平台——环氧化倍半硅氧烷; 借助X衍射、热分析、红外等现代测试手段, 对合成产物进行了结构表征.     

耐高温梯形聚甲基倍半硅氧烷的合成研究

以有机伯胺为胺解剂，与甲基三氯硅烷反应形成梯形结构的“模板”，经水解，缩聚反应，合成了梯形聚甲基倍半硅氧烷，研究了水解温度，溶剂，水与单体的摩尔比，缩聚温度，缩聚时间以及胺的结构对产物性能的影响，获得了最佳的合成条件，产物经热重分析，表明其耐热性能优良，７００℃失重率仅为４％。     

用于NSH紫外滤光片的长桥式聚倍半硅氧烷防潮膜

以双环己基甲烷4,4’-二异氰酸酯与3-氨丙基三乙氧基硅烷反应制备了具有长桥链结构的聚倍半硅氧烷前驱体. 利用制备的前驱体在碱性条件下水解缩聚制备了桥式聚倍半硅氧烷溶胶, 并对硫酸镍(NSH)紫外滤光片镀膜. 通过FT-IR, 29Si MAS NMR和N2吸附-脱附表征对凝胶结构进行了分析, 用SEM和AFM对薄膜的表面形貌进行了研究, 通过一定湿度(70%)下NSH滤光片光学性质的变化观察了薄膜的防潮性能. 结果表明, 这种桥式聚倍半硅氧烷薄膜是致密无孔的, 能够对NSH滤光片起到很好的防潮保护.     

二茂铁取代的笼型八聚(二甲基硅氧基)倍半硅氧烷的合成与表征

在Karstedt催化剂的催化作用下,通过把合成的笼型八聚(二甲基硅氧基)倍半硅氧烷与乙烯基二茂铁进行氧化硅烷化反应,合成了二茂铁取代的笼型八聚(二甲基硅氧基)倍半硅氧烷,产物经红外光谱、核磁共振氢谱与硅谱等进行了表征.     

聚有机硅倍半氧烷热解研究进展

国防航空工业的发展需求高性能陶瓷,尤其是纳米陶瓷。聚有机硅倍半氧烷可作为前驱体,通过热解制备陶瓷。该方法操作简便,易于控制。本文综述了国外有关聚有机硅倍半氧烷热解理论与应用研究近况,并对这一领域的发展进行了展望。     

甲基苯基氯硅烷和苯基三氯硅烷混合物的GC-MS分析

使用GC—MS分析热缩合法生产的氯硅烷粗单体时,发现甲基苯基二氯硅烷和苯基三氯硅烷在HP-5毛细管柱上难以得到有效的分离。采用过量甲醇对粗产品氯硅烷进行甲氧基化后,甲基苯基二氯硅烷和苯基三氯硅烷相应的甲氧基化产物在色谱柱上能得到有效的分离,可为其色谱分析提供依据。     

聚倍半硅氧烷复合超支化聚酯的结构及相容性

以三羟甲基丙烷(TMP)为内核, 二羟甲基丙酸(DMP)为支化单元用准一步法合成了重均分子量为12100的第四代端羟基脂肪族超支化聚酯G4, 并与聚甲基三乙氧基硅烷(PMSQ)共混制备出一系列不同质量分数的复合物. 利用固体核磁共振(NMR)等方法表征了各个样品的结构和反应程度, 并通过测量¹H T_1ρ值发现超支化聚酯与聚倍半硅氧烷之间具有较好的相容性, 相容尺寸为3~5 nm.     

The microstructure and anticorrosion performance of phytic acid-catalyzed polysilsesquioxane coatings

In this paper, the polysilsesquioxanes were prepared via the hydrolysis and condensation of methyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane and tetraethoxysilane under the catalysis of phytic acid for the first time. Their microstructure and corrosion resistant performance were investigated by ¹³C NMR, ²⁹Si NMR, GPC, SEM, electrochemical techniques and salt spray test, respectively. It was found that phytic acid could catalyze the sol–gel reaction more efficiently than hydrochloric acid, causing more T³ structures, and the phytic acid-catalyzed polysilsesquioxane coatings had excellent corrosion resistance performance.     

A Comparative Simulation: Difference between Chemical Grafting and Physical Doping of Cellulose by Using Polysilsesquioxane

In order to study the effect of different modification methods on polysilsesquioxane (POSS) modified cellulose, a molecular dynamics method was used to establish a pure cellulose model and a series of modified models modified by polysilsesquioxane in different ways. And their thermodynamic properties were calculated. The results showed that the performance of cellulose models was better than that of unmodified model, and the modified effect was the best when two cellulose chains were grafted onto polysilsesquioxane by chemical bond (M2 model). Compared with pure cellulose model, the cohesive energy density and solubility parameters of M2 model are increased by 9%, and the values of tensile modulus, bulk modulus, shear modulus and Cauchy pressure increased by 38.6%, 29.5%, 41.1% and 29.5%, respectively. In addition, the free volume fraction and mean square displacement of each model were calculated and analyzed in this work. Compared with the pure cellulose model, the molecular chain entanglement of cellulose was increased due to the existence of the chemical bonds in the M2 model, which made the cellulose molecular chains occupy more free volume, so that the system had a smaller free volume fraction, inhibited the chain movement of cellulose chains, and thus improved the thermal stability of cellulose.     

Metal functionalized POSS as fire retardants in polypropylene

This paper deals with the study of the combustion properties of dimeric and oligomeric Al-and Zn-isobutyl silsesquioxane (POSS)/polypropylene (PP) composites, in comparison with neat PP and PP/octaisobutyl POSS.The presence of Al-POSS leads to a decrease in combustion rate with respect to PP, resulting in a decrease of Heat Release Rate (−43% at 10 wt% POSS loading) as well as reduction in CO and CO₂ production rates, whereas a negative effect on the above parameters is obtained with octaisobutyl POSS. Zn-POSS does not significantly affect the PP combustion behaviour.The effect of Al-POSS is most likely related to its chemical activity, which favours the formation of a moderate amount of char residue, by catalysing secondary reactions in the polymer during combustion.     

度洛西汀的合成进展

介绍了近年来抗抑郁新药度洛西汀的各种合成方法,并评述了其优缺点。参考文献13篇。     

N-甘氨酸基马来酰亚胺的合成研究

由于马来酸酐易发生水解反应,不能采用悬浮法和乳液法共聚而很大程度上限制了其应用。因此,合成既能克服马来酸酐缺点,又能保持其优点的可聚合单体—N-取代马来酰亚胺。N-对羧基苯基马来酰亚胺可广泛用作染料、药物以及功能高分子化合物中间体;五十岚喜雄等报道了N-取代苯马来酰亚胺类化合物具有抗微生物活性作用;环已基马来酰亚胺用于PMMA共聚改性,查显著提高PMMA的力学性能和耐热性,同时对PMMA耐候性和透光性几乎没有影响;艾娇艳H0等制备了含不对称碳原子的N-（异丙酸基）-马来酰亚胺。     

噻吩并噻吩的合成研究

噻吩并噻吩自1886年以来一直是化学研究的对象, 综述了经典稠合噻吩并噻吩的合成方法. 对一般的合成方法及原始地制备某一类特定化合物的方法都作了简要讨论.