四取代酞菁金属配合物的紫外可见吸收光谱和荧光发射光谱研究

报道了16种含哌嗪或含哌啶四取代酞菁金属配合物{R4PcM,R=2-[4-(2-磺基乙基)哌嗪-1-基]乙氧基(SPEO—)、2-(哌啶-1-基)乙氧基(PEO—);取代位置分别在α位和β位;M=Zn(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Co(Ⅱ), Cu(Ⅱ)}的UV-Vis吸收光谱和荧光发射光谱的测定,探讨了中心金属离子、取代基种类及其取代位置、溶剂等因素对酞菁金属配合物UV-Vis吸收光谱和荧光发射光谱性质的影响。结果表明:R4PcM的Q带λ_max落在681～718 nm范围内,与相同中心金属离子的无取代酞菁金属配合物(669～671 nm)比较都发生了不同程度的红移,荧光发射光谱与UV-Vis吸收光谱呈镜像关系,特别的是两种β位取代中心金属离子为Zn(Ⅱ)的酞菁金属配合物[β-(SPEO)₄PcZn,β-(PEO)₄PcZn]具有极高的摩尔消光系数、较大的荧光量子产率和较长的荧光寿命,有望开发成新型的光动力诊疗用光敏剂。     

某些金属酞菁配合物的单体电子吸收光谱和荧光光谱

研究了某些金属酞菁配合物在单体状态下的电子吸收光谱和荧光光谱,并探讨了溶剂、中心离子和取代基的影响效应。     

紫外光谱在金属—蛋白的金属中心结构研究中的应用的若干实例

介绍了用紫外光谱研究配合物金属中心结构的原理，并通过若干应用实例，证明这种光谱是研究金属－蛋白的金属中心结构的有效方法。     

新型多氮杂环金属配合物的合成及其光谱研究

采用溶液析出法,合成了以2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑(HMPB)为配体的多氮杂环金属配合物M(HMPB)₂(M=Co, Ni),利用元素分析、激光解析飞行时间质谱等进行了表征,并研究了新配合物的红外特征光谱和紫外-可见电子吸收光谱。结果表明：HMPB配体通过N和O原子与中心金属以二齿形式配位,中心金属的配位数为4;配合物红外特征吸收谱带位于400～2 500 cm-1,形成金属配合物后,2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑的羟基的伸缩振动吸收、CN振动峰和C─O特征吸收有明显改变,同时确定了配位键M─N和M─O的特征峰位置;配合物在紫外区有强吸收,其最大吸收峰位于335～345 nm。     

稀土与对茴香酸配合物的合成和性质

本文以茴香酸为栩体，合成了与稀土离子的二元配合物ＲＥＬ３．对所合成的配合物进行了元素分析，红外光谱分析，紫外光谱分析和核磁共振分子等分析测试，初步研究了该类配合物的结构和性质。     

锰、铁、钴氮杂金属冠醚的红外和紫外光谱研究

本文报导了含铁、钴、锰氮杂金属冠醚及其配体的红外和紫外光谱研究结果。对400－4000cm^-1范围的主要红外吸收谱峰进行了经验归属，并进一步讨论了合成的配体和配合物的特征吸收谱带与其结构的关系。配体IR谱中的v(C=O),v(NH),δ（NH） v(CN),δ（NH）等酮式特征吸收在配合物的IR谱图中基本消失，－1600cm^-1处出现归属于共轭体系C＝N－N＝C骨架伸缩振动的吸收谱带，－1560和－1410cm^-1附近各出现一尖锐的强吸收，他们分别归属于v(C=O)和v(CO)，说明该系列N－烷酰基水杨酰肼配体固态时主要以酮式存在，在溶液中则先异构为烯醇式结构，然后醇羟基再通过去质子化作用使羟氧与金属配合。电子光谱研究结果表明该系列配合物出现苯环及共轭体系的π-π^*或n-π^*的跃迁（－204和220－256nm)、M－L荷移跃迁带（274－350nm)和在配位体场作用下金属原子的d-d跃迁吸收峰（－500nm)。     

D-氨基葡萄糖金属配合物对DNA作用的谱学研究

合成了d－氨基葡萄糖金属配合物Cu(Ⅱ）,Zn（Ⅱ）Ni（Ⅱ）,Fe（Ⅲ）,Co（Ⅲ）金属配合物,并用电子吸收光谱,荧光光谱、表面增强拉曼光谱（SERS）研究了它们与DNA的相互作用。探讨了它们与DNA的作用方式,发现它们在银胶上的吸附方式基本相同,因而有相似的SERS,其中CuGlu,Co（Ⅲ）Glu作为抗癌药物有进一步研究的价值。     

纳米材料科学中的谱学研究

谱学分析方法是研究纳米体系结构和性能3的重要手段之一，对纳米材料进行深入研究离不开各种谱学方法的表征，本文综述了常用的谱学方法，如紫外可见光谱，红外光谱，拉曼光谱，穆斯堡尔谱，正电子湮没及光声光谱等在纳米材料研究中的最新进展，结合典型实例，对各种谱学方法的原理，特点以及在纳米体系研究中所能提供的重要信息进行了归纳和分析，展望了谱学分析方法在纳米科技研究中进一步的应用前景，以及在纳米材料研究中建立纳米尺度分辨的谱学检测方法和发展新的谱学技术等重要的发展方向。     

过渡金属-甘氨酸配合物的IR光谱

本文合成了甘氨酸络铜（Ⅱ）、甘氨酸络锌（Ⅱ）和甘氨酸络锰（Ⅱ）3种氨基酸配合物，测定了各配合物的红外光谱，并对它们的谱带进行了详细的归属。     

水杨醛类希夫碱在LB膜上的光谱性能的研究

合成了两种末端碳锭长度不同的水杨醛类希夫碱N-十二烷基（2-羟基-5-硝基苯甲亚胺）和N-十六烷基（2-羟基-5-硝基苯甲亚胺），研究了它们在气-液界面上的成膜性能，并通过紫外、荧光、红外显微镜等光谱手段对它们在LB膜上的性能进行了表征。实验结果表明两种希夫碱分子在LB膜中都形成了J-聚体，末端碳链较长的希夫碱 成膜性能相对较好，并且在膜上也能光致发光，但希夫碱分子的LB膜存在一定的缺陷。     

磺酸基对掺杂酞菁在溶胶-凝胶复合体系中UV/Vis吸收光谱的影响

选择、设计具有代表性无取代酞菁镍(NiPc)和周环带有4个磺酸基的四磺化酞菁镍(NiTSPc),采用溶胶-凝胶湿化学将其均匀掺入SiO₂凝胶基质,制备无机基质酞菁掺杂复合光功能材料并考察磺酸基的引入对掺杂酞菁在溶胶-凝胶复合体系中UV/Vis吸收光谱的影响。研究结果表明水溶性磺酸基的引入有助于改善酞菁的溶解性,进而实现其与溶胶-凝胶体系的稳定互溶,使酞菁均匀掺杂复合材料的制备成为可能。     

Spectral Characterization of Some Phenylazodihydroxy Naphthalene Derivatives

A series of azo dyes namely: 4-phenylazo-1,3-dihydroxynaphthalene 1, 4-phenylazo-1,5-dihydroxynaphthalene 2, 1-phenylazo-2,8-dihydroxynaphthalene 3, 1-phenylazo-2,3-dihydroxynaphthalene 4 and 1-phenylazo-2,7-dihydroxynaphthalene 5 have been prepared and their UV, IR, NMR and mass spectra are recorded. The spectra have been analysed to give a complete picture of the hydroxyazo-quinone hydrazone tautomerism present in these class of compounds. It is found that dyes 1, 2 and 4 exhibit quinone hydrazone tautomerism while dyes 3 and 5 exist as a mixture of hydroxyazo and quinone hydrazone tautomers. The change due to a second hydroxyl group in the naphthalene moiety is compared with azonaphthols. The fragmentation process in the mass spectra displays C-N and -N = N-cleavage and indicated that the two tautomers are present except in dye 2 which exhibits a quinone hydrazone form.     

二氧化硅凝胶玻璃基质中原位合成镍酞菁的动力学研究

实现酞菁材料化进而器件化的一个重要途径是将其引入到固相基质制备酞菁掺杂的复合材料。文章以邻苯二腈和可溶性镍盐为反应试剂,通过一定温度的热处理,采用原位合成技术在二氧化硅凝胶玻璃基质中原位合成镍酞菁,制备了复合凝胶玻璃材料, 并用紫外-可见吸收光谱表征了其制备过程。由于镍酞菁在可见光区域有明显吸收,以镍酞菁物理掺杂的复合凝胶玻璃作为参照,用670 nm处的吸光度来计算原位合成镍酞菁的量。研究了原位合成动力学,拟合出原位合成NiPc的量与加热时间的关系曲线。拟合曲线呈“S”形,与Avrami-Erofeev公式相符。由此推导出在180, 185, 190, 195和200 ℃时的反应级数分别是4.5, 4.5, 3.7, 3.2, 1.9。     

酞菁锌掺杂二氧化硅凝胶基质的光谱学特征

利用溶胶凝胶技术将四磺化酞菁锌 (ZnPcS4)成功地引入到了二氧化硅凝胶基质中 ,制备了均匀掺杂的有机 /无机复合干凝胶。研究ZnPcS4分子在溶胶凝胶过程中紫外可见吸收光谱的变化规律以探索其在复合体系中的存在状态。实验表明 ,在溶胶阶段 ,随着时间的延长 ,紫外可见吸收光谱中单体的吸收峰强度增大 ,说明凝胶中酞菁单体的浓度增大 ;而形成凝胶后 ,随着时间的延长 ,紫外可见吸收光谱中单体的吸收峰强度减小 ,二聚体的吸收峰强度增大 ,说明由于体系结构和微化学环境的变化 ,酞菁分子趋向于聚合。     

N-烃基-N'-(对氨基苯磺酸钠)硫脲类化合物稳定性研究

本文研究了十三种硫脲类化合物在不同介质溶液中存储不同时间及氧气、日光对其稳定性的影响。通过测定其紫外光谱和红外光谱并进行分析比较,根据其主要吸收峰的变化,讨论了其结构关系,并得出了它们的稳定性变化规律。     

Some CNDO Calculations and Structural Spectroscopic Studies of Paracetamol Complexes

Through complete neglect of differential overlap (CNDO) calculations of the electronic energy among different possible structures of paracetamol (PA) molecule, it has been concluded that its structure has C_s point group symmetry of the cis‐form in which the methyl group has a restricted free rotation around its bond with the carbon atom of the amide group. The electronic spectra of PA compound were studied in different polar and nonpolar solvents. The temperature effect on the electronic spectra confirms the presence of one conformer only. The hydrogen bonding and the orientation energies of the polar solvents were determined from the studies of mixed solvents. Complexes of PA with metal ions M(II) (Cu⁺⁺, Zn⁺⁺, or Fe⁺⁺) of ratio 2:1, respectively, were prepared, and their structure has been confirmed by elemental analysis, atomic absorption spectra, IR spectra, and ¹H‐NMR spectra. It has been concluded that the structure of the complexes has C_2h point group symmetry in which two PA molecules are chelated to any one of the metal ions Cu⁺⁺, Zn⁺⁺, and Fe⁺⁺.     

敌百虫和敌敌畏光谱学特征及发光机制的密度泛函研究

光谱学方法是检测痕量高毒性有机磷农药的重要手段。利用G09程序包对敌百虫和敌敌畏的基态结构、红外光谱、核磁共振谱、紫外-可见光谱以及激发态结构和荧光/磷光光谱进行研究,从分子轨道角度揭示了其发光实质,为敌百虫和敌敌畏的检测提供理论依据。研究结果表明:(1)敌敌畏和敌百虫IR光谱在1 107cm-1附近有一个较强吸收峰,为P—O键的伸缩振动模式,而敌百虫存在与O—H键有关强吸收峰;(2)敌敌畏的UV-Vis吸收光谱,在182.03nm处有强吸收,而敌百虫在192.42nm处有弱吸收,分别属于ππ*和σπ*跃迁;(3)敌敌畏的发射光谱很弱,且出现双荧光/磷光现象,这可能与敌敌畏基态存在共振结构有关;(4)敌百虫的荧光光谱在1 849.22nm处有一很特别的宽峰,对应S1态LUMO到HOMO的跃迁。     

Effect of substituent on the UV–Vis spectra: an extension from disubstituted to multi‐substituted benzylideneanilines

For studying the substituent effects on the ν_max of substituted benzylideneanilines (XBAYs) systematically, 12 samples of 3,3′‐disubstituted XBAYs and 52 samples of multi‐substituted XBAYs were synthesized, and the substituent effects on their ν_max were investigated in this paper. A modified regression equation quantifying the ν_max of 4,4′/4,3′/3,4′/3,3′‐disubstituted and multi‐substituted XBAYs (shown as Eq. 3 ) was obtained. The results showed that the substituent effects on the ν_max of 3,3′‐substituted and multi‐substituted XBAYs became more complicated. In Eq. 3 , the contributions of the meta‐parameters to the ν_max of XBAYs were different from those of the corresponding para‐parameters. For the substituent cross‐interaction effects, there is no difference whatever the substituents are at meta‐position or para‐position. Compared with Eq. 1 , Eq. 3 obtained in this paper has a wider application and more accuracy in quantifying the ν_max of substituted XBAYs. Copyright © 2016 John Wiley & Sons, Ltd.