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| 非手性PNNP型钌配合物催化仲醇的外消旋化研究 | |
| 引用本文： | 吴小梅,朱利民,夏春谷.非手性PNNP型钌配合物催化仲醇的外消旋化研究[J].分子催化,2009,23(3). |
| 作者姓名： | 吴小梅 朱利民 夏春谷 |
| 作者单位： | 1. 东华大学化学化工与生物工程学院,上海,201620;中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室,甘肃,兰州,730000 2. 东华大学化学化工与生物工程学院,上海,201620 3. 伦敦都市大学健康和政策研究所,伦敦,N78DB,UK 4. 中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室,甘肃,兰州,730000 |
| 基金项目： | 国家自然科学基金，中国科学院百人计划中国博士后科学基金 |
| 摘 要： | 制备了两种非手性PNNP型钌配合物Ru(BF4)2P2N2(3a,P2N2=N,N'-双-邻-(二苯基膦)苯哑甲基]乙二胺)和Ru(BF4)2P2H4(3b,P2N2H4=N,N'-双-邻-(二苯基膦)苯甲基]乙二胺),并以(R)-苯乙醇的消旋化为探针反应,分别考察了添加剂、溶剂、催化剂用量及温度等对两种钌配合物催化反应的影响,得到了较理想的反应条件,即4%3a,2 mL甲苯,lequiv.Ag2O,70℃下,在氮气保护下反应12 h.反应结果发现钌配合物3a可以较好地催化仲醇的消旋化,其中(R)-和(S)-苯乙醇消旋化反应后,ee都为58%;另外(S)-对甲基苯乙醇和(S)-对氟苯乙醇消旋化反应后,ee值分别为85%和71%.并初步试探了以苯乙醇为探针底物,钌配合物结合脂肪酶Candida antarctica催化的动态动力学拆分. |
| 关 键 词： | PNNP型 钌配合物 仲醇 外消旋化 |
The Racemization of Secondary Alcohols Catalyzed by PNNP-type Achiral Ruthenium Complexes |
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| Chris Branford-White,WU Xiao-me,ZHU Li-min,Chris Branford-White,XIA Chun-gu.The Racemization of Secondary Alcohols Catalyzed by PNNP-type Achiral Ruthenium Complexes[J].Journal of Molecular Catalysis (China),2009,23(3). | |
| Authors: | Chris Branford-White WU Xiao-me ZHU Li-min Chris Branford-White XIA Chun-gu |
| Institution: | 1.College of Chemistry;Chemical Engineering and Biotechnology;Donghua University;Shanghai 201620;China;2.State Key Laboratory for Oxo Synthesis & Selective Oxidation;Lanzhou Institute of Chemical Physics;Chinese Academy of Sciences;Lanzhou 730000;3.Institute for Health Res& Policy;London Metropolitan University;London;N7 8DB;UK |
| Abstract: | Two PNNP-type achiral ruthenium complexes,Ru(BF4)2P2N2(3a,P2N2: N,N'-bis-o-(diphenylphosphino)-benzylidene]ethylenediamine) and Ru(BF4)2P2N2H4(3b,P2N2H4: N,N'-bis-o-(diphenylphosphino)-benzyl]ethylenediamine),have been synthesized,and the ruthenium complexes were tested on the catalytic racemization of(R)-phenethyl alcohol.The effects of the reaction conditions including additive,solvent,catalyst amount and temperature were detailedly investigated,and the scope of the ruthenium complexes had been expanded... |
| Keywords: | PNNP-type Ruthenium complexes Secondary alcohols Racemization |
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