喹啉醛亚胺钴配合物催化丁二烯顺式-1,4选择性聚合 |
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引用本文: | 贾翔宇,刘恒,张学全.喹啉醛亚胺钴配合物催化丁二烯顺式-1,4选择性聚合[J].应用化学,2014(2). |
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作者姓名: | 贾翔宇 刘恒 张学全 |
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作者单位: | 中国科学院长春应用化学研究所高性能合成橡胶工程技术中心;中国科学院大学; |
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基金项目: | 国家科技支撑计划(2007BAE14B01-06);创新研究群体科学基金(50621302)~~ |
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摘 要: | 合成和表征了一系列以NN]双齿喹啉醛亚胺为配体的二氯化钴配合物(1a~6a)。以X射线单晶衍射技术分析了配合物2a、3a和4a的分子结构。配合物2a和3a以单核四配位(2个氮原子和2个氯原子)的形式结晶,而配合物4a由于取代基空间位阻小,则以双核的形式结晶。在倍半乙基氯化铝(EASC)的活化下,该催化体系引发丁二烯单体聚合,得到顺式-1,4结构含量高达98%的聚丁二烯。催化剂催化活性随配体上取代基吸电子能力的增加而提高,但随取代基空间位阻的增加而降低。所合成的聚丁二烯具有高相对分子质量(M n约为2.0×105)和窄的相对分子质量分布(M w/M n2.7)。
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关 键 词: | 钴(Ⅱ)配合物 丁二烯 聚丁二烯 聚合 |
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