首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   2652篇
  免费   253篇
  国内免费   1056篇
化学   3055篇
晶体学   119篇
力学   22篇
综合类   61篇
数学   10篇
物理学   694篇
  2024年   1篇
  2023年   42篇
  2022年   44篇
  2021年   37篇
  2020年   41篇
  2019年   59篇
  2018年   51篇
  2017年   54篇
  2016年   64篇
  2015年   50篇
  2014年   108篇
  2013年   157篇
  2012年   117篇
  2011年   116篇
  2010年   115篇
  2009年   129篇
  2008年   149篇
  2007年   132篇
  2006年   156篇
  2005年   170篇
  2004年   174篇
  2003年   161篇
  2002年   175篇
  2001年   176篇
  2000年   177篇
  1999年   157篇
  1998年   161篇
  1997年   176篇
  1996年   134篇
  1995年   144篇
  1994年   126篇
  1993年   69篇
  1992年   94篇
  1991年   67篇
  1990年   82篇
  1989年   61篇
  1988年   9篇
  1987年   7篇
  1986年   6篇
  1985年   6篇
  1984年   3篇
  1983年   4篇
排序方式: 共有3961条查询结果,搜索用时 15 毫秒
1.
负热膨胀(NTE)是一种反常的物理现象, 已在合金和框架结构化合物等材料中被观察到, 但NTE材料的种类仍然有限. 本文合成了一种单轴NTE材料Zn(NCN), 该材料在c轴方向及在100~475 K下的热膨胀系数为-3.35×10?6 K?1, 而a轴和b轴方向则呈低热膨胀性, 体积具有低的热膨胀系数[6.13×10?6 K?1(100~475 K)]. 通过同步辐射X射线衍射、 扩展X射线吸收精细结构和拉曼光谱等方法, 研究了Zn(NCN)的NTE机理. 结果表明, Zn—N键具有明显的横向振动, 一些低频振动模Grüneisen参数为负值. 直接的实验证据表明, N=C=N的横向振动以及准刚性ZnN4四面体的耦合旋转和扭摆导致了c轴方向的NTE.  相似文献   
2.
移动加热器法(THM)生长碲镉晶体时,界面稳定性对晶体生长的质量有很大影响。本文基于多物理场有限元仿真软件Comsol建立了THM生长碲镉晶体的数值模拟模型,讨论了Te边界层与组分过冷区之间的关系,对不同生长阶段的物理场、Te边界层与组分过冷区进行仿真研究,最后讨论了微重力对物理场分布的影响,并对比了微重力与正常重力下的生长界面形貌。模拟结果表明,Te边界层与组分过冷区的分布趋势是一致的,在不同生长阶段,流场中次生涡旋的位置会发生移动,从而导致生长界面的形貌随着生长的进行发生变化,同时微重力条件下形成的生长界面形貌最有利于单晶生长。因此,在晶体生长的中前期,对次生涡旋位置的控制和对组分过冷的削弱,是THM生长高质量晶体的有效方案。  相似文献   
3.
4.
设计、合成了3种新型席夫碱Zn2+荧光探针:水杨醛缩三羟甲基氨基甲烷(L1)、5-氯水杨醛缩三羟甲基氨基甲烷(L2)和4-甲氧基水杨醛缩三羟甲基氨基甲烷(L3),并用1H NMR、13C NMR、元素分析和HRMS进行了表征。光谱分析实验结果表明,相比于探针L1和L3,探针L2对Zn2+具有更好的选择性和灵敏度,检出限为11.96 nmol·L-1,远低于国标GB5749—2006规定的饮水中Zn2+的限量值1.0 mg·L-1(约15 μmol·L-1)。在0~10 μmol·L-1范围内,探针L2的荧光强度与Zn2+浓度可呈良好的线性关系。同时,配合物[Zn (C11H13ClNO4)2](L2-Zn2+)的单晶结构和Job曲线证实探针L2与Zn2+以物质的量之比2∶1配位。另外,探针L2能够对实际水样中的Zn2+进行有效检测。  相似文献   
5.
黄瑞琴  王胜  刘峥  唐群  魏润芝 《人工晶体学报》2022,51(11):1944-1951
将有机物2,5-二溴对苯二甲酸(H2L1)和2,2′-联吡啶(L2)作为双配体,使用溶剂热法和七水合硫酸(ZnSO4·7H2O)、六水合硝酸钴(Co(NO3)2·6H2O)分别反应,得到配合物[Zn(L1)(L2)(H2O)]n(1)和配合物[Co(L1)(L2)(H2O)]n(2)。采用单晶X射线衍射、元素分析、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱、热重分析等测试方法对这两种物质进行分析研究。单晶测试结果表明配合物1是单斜晶系,以Zn2+配位连接L2-1与L2形成一维链状结构,各条链在分子间氢键和π…π共轭作用下有规律地堆叠形成三维网络结构。配合物2是三斜晶系,Co1离子和Co1i离子由H2L1上的羧酸氧原子O4和O4i连接,形成双齿螯合的配位结构单元,以Co2+配位连接 L2-1和L2形成二维网格结构,各层在O—H…O分子间氢键和范德瓦耳斯力作用下有规律的堆叠形成三维网络结构。配合物1和2均含有芳香杂环、羧基杂环和氮杂环,具有良好的荧光性质和热稳定性,最大发射波长分别为345 nm和333 nm。  相似文献   
6.
调节待测体系的pH值是配位滴定中一种重要的选择性滴定手段。采用CTE1.0程序计算了不同酸度条件下的终点误差,同时用配位滴定法测定了模拟样品和市售药品中的含量。计算结果和实测结果均表明,在不含钙离子的待测体系中,测定离子含量的合适酸度条件为pH=6;在钙、混合离子溶液中,测定含量的合适酸度条件为pH=5。平行测定实验的相对标准误差为1.63%,加标回收率为99.1%-101.8%。  相似文献   
7.
采用铜/复合金属磷酸盐晶体和海藻酸钙凝胶双重包覆技术对漆酶进行固定化, 制得石榴状Alg@Cu3/Zn3(PO4)2@Lac的凝胶微球. SEM, EDX和FTIR表征结果表明, 在凝胶微球内部, 漆酶被成功固定于由海藻酸钙凝胶包覆的铜/复合金属磷酸盐晶体内, 铜/复合金属磷酸盐晶体镶嵌于海藻酸钙凝胶网格的孔隙中而呈石榴状. 以2,2′-联氮双(3-乙基苯并噻唑啉-6-磺酸)(ABTS)为底物, 经酶学性质研究表明, 在无机盐晶体和海藻酸钙凝胶的双重保护下, Alg@Cu3/Zn3(PO4)2@Lac的耐热性、 耐酸性以及储存稳定性比游离漆酶均有不同程度增强. 将Alg@Cu3/Zn3(PO4)2@Lac应用于双酚A(BPA)的降解, 采用孔径约1 mm滤网实现快速回收, 经6次循环利用, 对BPA的降解率下降约14%, 显示出比较稳定的重复利用性和便捷的可操作性, 这主要得益于海藻酸钙和铜/无机盐晶体对漆酶蛋白分子的双重保护.  相似文献   
8.
9.
通过共聚法制得由高度聚合的Al 30与硅复合的高聚铝复硅絮凝剂(HAS),模拟含原水的烧杯混凝实验,研究HAS的硅铝比、四氧化三铁和高岭土对除浊除性能的影响.结果表明,与传统氯化铝(AC)相较,Al 13为主的中聚铝(MA)除浊效果差但除效果好,HAS除浊除性能均优于AC.加四氧化三铁可增强HAS的除率但略降低除浊效能,添加高岭土对后者增强除效果,对除浊效果改善不明显甚至恶化,但总体上复铁高聚铝系列絮凝剂仍能达到良好除效果.铁铝比为18,硅铝比为0.05~0.1的FHAS除浊除效果最佳,去除率均可达99%以上.  相似文献   
10.
采用K3[Fe(CN)6]作为镍电池的电解液添加剂,克服了阳极的变形。此外,通过一系列实验设计和表征,探索了电解液中金属与K3[Fe(CN)6]的反应机理。通过XRD (X-ray diffraction)和XPS (X-ray photo-electron spectroscopy)测试,我们发现金属在KOH水溶液中能够与K3[Fe(CN)6]反应,将[Fe(CN)6]3–还原为[Fe(CN)6]4−。添加K3[Fe(CN)6]的镍电池实现了更长的循环寿命,比不添加K3[Fe(CN)6]的镍电池长3倍以上。在相同循环次数下,改性电解质中阳极循环不仅形状变化较小,而且没有出现“死”现象,电极添加剂和粘结剂也没有发生偏析。此外,不同于一般的有机添加剂,K3[Fe(CN)6]的加入不仅不会增大电极的极化,还能够提高镍电池的放电容量和倍率性能。因此,考虑到这一改性策略有着较高的可行性和较低的成本,K3[Fe(CN)6]添加剂在镍电池的实际应用中具有极大的推广潜力。  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号