Ni(naph)_2/A1R_3/BF_3·OEt_2/DMEA/OctOH体系催化丁二烯配位聚合 |
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引用本文: | 乔雨露,朱寒,吴一弦,王金,徐日炜,武冠英,杨万泰.Ni(naph)_2/A1R_3/BF_3·OEt_2/DMEA/OctOH体系催化丁二烯配位聚合[J].高分子学报,2010,0(6):640-646. |
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作者姓名: | 乔雨露 朱寒 吴一弦 王金 徐日炜 武冠英 杨万泰 |
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作者单位: | 北京化工大学,化工资源有效利用国家重点实验室北京市新型高分子材料制备与加工重点实验室,北京,100029 |
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基金项目: | 中国石化股份公司科研开发项目,教育部长江学者和创新团队发展计划 |
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摘 要: | 在Ni(naph)2-AlR3-(BF3·OEt2)催化体系(简称Ni-Al-B)用于丁二烯(Bd)/己烷进行配位聚合体系中引入N,N-二甲基乙醇胺(DMEA)和辛醇(OctOH),研究了DMEA/Ni摩尔比、B/Ni摩尔比和Al/Ni摩尔比对Bd聚合转化率、聚丁二烯(PB)产物的特性黏数、分子量、分子量分布及微观结构的影响,进一步探讨聚合反应动力学.结果表明,在镍系催化丁二烯聚合体系中引入一定量的DMEA和OctOH后,可以提高顺-1,4微观结构含量至97.8%,降低1,2-微观结构含量至约1.3%,提高分子量,使分子量分布变窄,并降低凝胶含量.进一步通过调节B/Ni及Al/Ni摩尔比值,可得到η]为2.0~4.0dL/g的高顺式PB.聚合速率对单体浓度呈现一级动力学关系,表观增长活化能为43.7kJ·mol-1。
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关 键 词: | 镍系催化剂 丁二烯 微观结构 顺丁橡胶 |
收稿时间: | 2009-06-09 |
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