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高硫化氢合成气制甲硫醇新型钼基催化剂研究
引用本文:王琪,陈爱平,谢春芳,郑泉兴,方维平,袁友珠,张鸿斌,杨意泉.高硫化氢合成气制甲硫醇新型钼基催化剂研究[J].化学学报,2004,62(23):2297-2302.
作者姓名:王琪  陈爱平  谢春芳  郑泉兴  方维平  袁友珠  张鸿斌  杨意泉
作者单位:厦门大学化学系, 物理化学研究所, 固体表面物理化学国家重点实验室, 厦门, 361005
基金项目:国家自然科学基金 (No.2 0 1 730 4 3)资助项目
摘    要:研究了一系列负载型钼基催化剂催化含高硫化氢合成气制甲硫醇的性能,用XPS和ESR对其进行表征.活性测试显示,钾促进的钼基催化剂催化的反应产物中甲硫醇成为主导产物.几种钼基催化剂合成甲硫醇的活性大小顺序:K2MoO4/CoO/SiO2>K2MoO4/SiO2>MoO3/K2CO3/SiO2>K2MoS4/SiO2>MoS2/K2CO3/SiO2.ESR表征显示,反应后的催化剂可以检测到"oxo-Mo(V) "和"thio-Mo(V)"物种.XPS表征显示反应后催化剂中的Mo包含着Mo4+,Mo5+和Mo6+,S包含着S2-,(S-S)2-和S6+三种价态.添加CoO后,"oxo-Mo(V)"含量减少,而"thio-Mo(V)"含量增加,(S-S)2-物种的生成得到抑制,S2-物种的量增多.(Mo4++Mo5+)/Mo6+峰强度比为0.75以及S2-/(S-S)2-接近1有利于甲硫醇的生成.本文提出甲硫醇的合成与"Mo-S-K"相关联的反应机理.

关 键 词:甲硫醇  高硫化氢合成气  钼基催化剂  

Novel Mo-based Catalysts for Methanethiol Synthesis from High H2S-containing Syngas
WANG Qi,CHEN Ai-Ping,XIE Chun-Fang,ZHENG Quan-Xing,FANG Wei-Ping,YUAN You-Zhu,ZHANG Hong-Bin,YANG Yi-Quan.Novel Mo-based Catalysts for Methanethiol Synthesis from High H2S-containing Syngas[J].Acta Chimica Sinica,2004,62(23):2297-2302.
Authors:WANG Qi  CHEN Ai-Ping  XIE Chun-Fang  ZHENG Quan-Xing  FANG Wei-Ping  YUAN You-Zhu  ZHANG Hong-Bin  YANG Yi-Quan
Institution:Department of Chemistry, Institute of Physical Chemistry, Key Laboratory for Physical Chemistry of Solid Surface, Xiamen University, Xiamen 361005
Abstract:
Keywords:methanethiol  H  2S-containing syngas  Mo-based catalyst
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