氯化铜的少溶剂固态连串配位化学反应

在少量水的存在下,由于 NH₄[CuCl₃]对水不稳定,CuCl₂·2H₂O 与氯化铵的配位化学反应只能得到 1:2 产物(NH₄)₂[CuCl₄(H₂O)₂];但在无水乙醇中,无水 CuCl₂与氯化铵按 1:1或 1:2的物质的量之比混合时,能相应地得到 NH₄[CuCl₃]或(NH₄)₂[CuCl₄]。CuCl₂·2H₂O与 2,2''-联吡啶(bipy)的少溶剂固态化学反应仍能像固态化学反应一样,根据反应物的配比生成相应的唯一产物,但在物质的量之比为1:1的反应中发现1:2产物曾经形成。热力学分析说明,如果连串反应的后一步的Δ_rG^⊖大于前一步的,则上述反应现象是可能的。     

氯化铜的少溶剂固态连串配位化学反应

在少量水的存在下,由于NH₄[CuCl₃]对水不稳定,CuCl₂·2H₂O与氯化铵的配位化学反应只能得到1∶2产物(NH₄)₂[CuCl₄(H₂O)₂];但在无水乙醇中,无水CuCl₂与氯化铵按1∶1或1∶2的物质的量之比混合时,能相应地得到NH₄[CuCl₃]或(NH₄)₂[CuCl₄]。CuCl₂·2H₂O与2,2''-联吡啶(bipy)的少溶剂固态化学反应仍能像固态化学反应一样,根据反应物的配比生成相应的唯一产物,但在物质的量之比为1∶1的反应中发现1∶2产物曾经形成。热力学分析说明,如果连串反应的后一步的Δ_rG^⊖大于前一步的,则上述反应现象是可能的。     

动力学分光光度法测定食用碘盐中碘酸根

在存在氯化钠的硫酸介质中,碘酸根与碘离子反应生成中间体三碘离子,进而与淀粉反应生成蓝色络合物,据此,提出了动力学分光光度测定碘酸根的新方法。反应体系的3个特征峰 (291, 354和585 nm) 被用来优化实验条件。当反应时间为180 s时,在最佳的实验条件下,碘酸根在这3个特征峰下的线性范围分别为0.1～1.2,0.05～1.2和0.1～1.2 μg·mL-1, 检测限分别为0.047,0.027和0.048 μg·mL-1。实验发现354 nm处测定的线性范围较宽且检测限最低,该波长可被用于定量分析。该方法应用于食用碘盐中的碘酸根测定。     

连串反应中控制火焰的耦合GKS-CGL方程组解的极限行为

本文考虑连串反应中控制火焰的耦合广义Kuramoto Sivashinsky-Ginzburg Landau(GKS-CGL)方程组的周期初值问题,主要研究其解在系数g→0和δ→0时的极限行为.首先,采用Galerkin方法,通过构造一系列精细的先验估计,得到GKS-CGL方程组周期初值问题整体光滑解的存在唯一性.其次,利用一致有界估计证得GKS-CGL方程组极限解收敛,并给出解的收敛率估计.     

基于金属有机和元素有机化合物参与的新合成方法学 的研究

包括下列研究工作：碱催化形成碳-碳双键的合成方法学;双烯化反应的合成方法学;立体选择性地控制合成烯炔和丙烯类化合物的合成方法等;连串反应的合成方法学。     

程序升温分解对PEEK热分解动力学及其机理的研究

本文以程序升温分解法为主要手段,讨论了PEEK的热分解动力学特征,计算了热分解动力学参数;并辅以红外光谱法,探讨了PEEK样品的热分解交联机理。结果发现：PEEK的热分解并不是简单过程,而是分三个阶段进行;相应阶段的活化能分别为296.0kJ/mol,123.7kJ/mol,153.4kJ/mol,反应级数均为一级;第一阶段与第二阶段具有连串反应的动力学特征,而第二阶段与第三阶段具有平行反应的动力学特征。PEEK的热分解由芳醚键的断裂开始,形成自由基,尔后同时发生分解和交联过程,形成小分子化合物及交联结构。     

连串反应停流速差动力学分析同时测定肾上腺素和去甲肾上腺素

首次将连串反应用于速差动力学分析, 测定了具有广泛生物活性的肾上腺素和去甲肾上腺素的含量。对于连串反应A^k^1→B^k^2→C, 由于动力学方程与两个速率常数k1和k2有关, 混合体系的k1或者k2有差异, 都能用于速差动力学分析, 这与利用简单反应进行速差动力学分析有所不同, 为提高速差提供了更多的可能性。三-(1,10-邻菲罗林)-铁(III)配合物氧化肾上腺素或去甲肾上腺素的过程为一连串反应, 两者的k1相近而k2差异显著, 利用k2的差异可以进行两者的同时测定。对于10^-^5mol.dm^-^3级的肾上腺素-去甲肾上腺素混合物, 比例范围在1:6.88到2.91:1之间, 测定误差小于±5%, 平均精密度为2.5%。     

速率常数-秩分析法在化学反应过程分析中的应用

针对化学反应动力学谱-吸收光谱组成的两维数据,提出了以优化速率常数而消去反应物波谱信息为减秩手段的速率常数-秩分析法(RCRA).结果表明,RCRA在一次优化过程中可同时获得两个最优解,分别对应于两步速率常数.在获得动力学参数的前提下,利用最小二乘回归可解出包括中间体在内的各组分的吸收光谱.该方法用于处理苯胺电解降解的两维数据,发现苯胺降解过程中有一种表观中间体存在,降解过程符合一级连串反应模型.     

关于动力学曲线初始点切线的讨论

应用数学方法导出了对行反应、平行反应及连串反应各动力学曲线初始点的切线方程,并对切线的性质及切线之间的关系进行了讨论。