Alkaloids from Fritillaria Hupehensis

Phytochemical investigation of the bulbs of Fritillaria hupehensis resulted in the isolation and structural elucidation of a new highly conjugated alkaloid of veratramine type identified as 3β,23β-dihydroxy-7,12（14）-dien-5α- veratramin-6-one （1）, together with two known alkaloids, ebeinine （2） and zhebeinine （3）, which were isolated for the first time from F. hupehensis. The structures of alkaloids 1-3 were established by extensive 1D and 2D NMR spectral analyses.     

环三藜芦烃的分子识别与组装

环三藜芦烃是一类基于藜芦醚与甲醛缩聚物的大环主体分子,其具有独特的C3对称结构和刚性的富电子空腔,在超分子化学、材料科学等方面具有潜在的应用价值,受到人们越来越多的重视.本文主要概述了近年来环三藜芦烃及其衍生物在分子识别与超分子组装方面的一些研究进展.     

原儿茶酸和藜芦酸与生物大分子相互作用的光谱学研究

原儿茶酸(P)和藜芦酸(V)属于酚酸类化合物, 具有广泛的生理和药理活性。应用荧光光谱,紫外光谱等方法研究了P和V与鱼精DNA(fsDNA)的相互作用机理。紫外光谱显示P和V在190～230 nm(K吸收带)、230～270 nm(B吸收带)和270～310 nm(R吸收带)有3个较强的吸收带。在280 nm激发光波长时,位于338和334 nm处有强的荧光发射峰,其荧光发射峰在与fsDNA结合后发生明显的猝灭现象。P和V的stern-volmer猝灭速率常数分别1.03×1012和0.61×1012 L·mol-1·s-1,为静态猝灭机理。药物与DNA之间形成了复合物,结合常数分别为K_fsDNA/P=6.22×106 L·mol-1、K_fsDNA/V=1.57×104 L·mol-1。研究表明,V与DNA之间的结合比为1∶1,而P可以与DNA分子中的两个碱基发生结合,这与P分子中的两个酚羟基有关。P和V的结构对它们与DNA的结合方式有较大的影响。     

6,7-二甲氧基-2-苯乙烯基喹啉的合成

在乙醇钠催化下,6-氨基藜芦醛与卞叉丙酮发生Friedlainder缩合反应得到新化合物6,7-二甲氧基-2-苯乙烯基喹啉,产率59％。其结构经UV,^1H NMR,IR和MS表征。     

2,3,7,8-四甲氧基-11氢-茚并[1,2-b]喹啉的合成

以藜芦醛为起始原料,经硝化、还原得到邻氨基藜芦醛(3)。3与5,6-二甲氧基-1-茚酮发生Friedlander缩合反应,合成了新化合物2,3,7,8-四甲基-11氢-茚并[1,2-b]喹啉。其结构经UV,^1H NMR,IR和MS表征。     

人参与藜芦配伍化学成分变化的HPLC-ESI-MS与ESI-MS研究

采用电喷雾质谱(ESI-MS)和高效液相色谱与电喷雾质谱联用技术(HPLC-ESI-MS), 对人参与藜芦配伍过程中人参皂苷和藜芦生物碱的变化规律进行了系统研究. 在人参与藜芦配伍的共煎液中鉴定出八种人参皂苷, 其中有六种人参皂苷含量有所降低, Rf和Rb₂的含量基本不变; 此外还鉴定出八种藜芦生物碱, 其中有六种生物碱的含量随人参加入而明显增高. 人参与藜芦配伍, 煎煮液中人参皂苷的含量下降, 藜芦总碱的含量上升. 人参的加入有利于藜芦生物碱的溶出. 因藜芦总碱的毒性较强, 所以人参“反”藜芦具有一定道理.     

6,7-二甲氧基-4-(3′-三氟甲基)苯胺基喹唑啉的快速合成与体外活性测定

以6-氨基藜芦酸和甲酰胺为起始原料,在三氯氧磷存在下经“一锅法”直接合成了6,7-二甲氧基-4-氯喹唑啉(1),1与间三氟甲基苯胺在无溶剂条件下经微波辐射得到标题化合物,其结构经1H NMR,IR,MS和元素分析确证,并测定了其体外抗肿瘤活性。     

反相高效液相色谱法测定藜芦混碱中藜芦定的含量

建立测定藜芦混碱中藜芦定的反相高效液相色谱方法.方法:采用Di-amonsil-C18色谱柱(250 mm×4.6 mm,5 μm),以甲醇-0.1 mol/L乙酸铵(60:40)为流动相,流速1.0 mL/min,检测波长220 nm;柱温30℃.藜芦定在0.96～9.6μg线形关系良好,r=0.9999,藜芦定平均加样回收率为96.4%,RSD为1.6%(n=3).试验结果表明,该方法准确、简便,重现性好.     

过氧化氢调控藜芦醇介导木素过氧化物酶催化氧化邻苯三酚红研究

木素过氧化物酶(LiP)催化H₂O₂氧化邻苯三酚红(PR)反应的氧化产物受H₂O₂与PR的摩尔比控制, H₂O₂与PR的摩尔比不同, 所得降解产物不一样. 分析表明, H₂O₂在LiP催化氧化PR过程中的双重作用(即低浓度的H₂O₂是LiP的激活剂, 高浓度的H₂O₂是LiP的抑制剂)是导致上述现象的根本原因. 藜芦醇(VA)对LiP催化氧化PR的反应有促进作用, 尤其是当H₂O₂与PR的摩尔比较高时这种促进作用更为明显; 然而PR对LiP催化氧化VA的反应却有抑制作用. 后者可以用来解释为什么在用白腐菌降解染料时在培养液中常常检测不到LiP的藜芦醇活力. 分析表明, VA的存在不但促进了LiP酶中间体LiP(II)和/或LiP(III)向LiP的转化, 使LiP的催化循环加速, VA生成的VA^＋·也间接氧化了染料PR, 从而使PR的氧化速率提高.     

新型喹唑啉类酪氨酸激酶化学抑制剂的设计与合成

以6-氨基藜芦酸和醋酸甲脒为起始原料,合成了一系列4-位具有不同芳胺基团,6,7-位引入不同取代基的新型喹唑啉类酪氨酸激酶化学抑制剂,其结构经1H NMR表征.