1,2-环丙烷乙酰化糖水解机理的理论研究

采用密度泛函B3LYP方法研究了1,2-环丙烷乙酰化糖在氘代氯仿溶液中的水解反应的详细机理。计算结果表明,当H2O分子从不同方向进攻1,2-环丙烷乙酰化糖分子时,会形成不同的反应途径,当H2O从糖分子的六元环平面下方进攻时,反应为一步反应,环丙烷的开环步骤为反应决速步,生成α构型产物。当H2O从糖分子的六元环平面上方进攻时,反应为两步反应,形成产物的氢迁移步骤为决速步,生成β构型产物。H2O从糖分子平面下方进攻的反应途径在热力学及动力学上都更有优势,1,2-环丙烷乙酰化糖的水解反应更有利于生成α构型产物,计算结果与实验结果一致。     

二醋酸碘苯促进的芳酮类化合物羰基邻位乙酰化反应研究

以苯乙酮类化合物为原料,氧化锌(ZnO)为催化剂,二醋酸碘苯为氧化剂,通过对羰基邻位饱和sp3-C—H键的氧化与乙酰化,成功的构建出了α-乙酸基苯乙酮类衍生物,其结构经1H NMR和13C NMR得到了确认,并提出了可能的反应机理.     

N,N-二取代甘氨酸四乙酰基葡萄糖酯的合成与表征

在碳酸钾和十六烷基三甲基溴化铵存在下, 将N-(N-乙酰基-N-芳氨基乙酰基)-N-芳氨基乙酸与全乙酰化α-溴代葡萄糖反应合成出了7个新的N,N-二取代甘氨酸四乙酰基葡萄糖酯(5a～5g), 并利用IR, 1H NMR, MS和元素分析对其结构进行了表征.     

V（HSO4）3 catalyzed chemoselectivity acetylation of alcohols and phenols in solution and under solvent-free conditions

A variety of alcohols and phenols are efficiently acetylated with acetic anhydride in the presence of a catalytic amount of V(HSO4)3 in solution and under solvent free conditions.Mild reaction conditions,high yields of the products,easy procedure and selective acetylation of alcohols and phenols in the presence of amines and thiols are the main advantages of this procedure.     

环精固定相—电化学检测测定肾上腺素和拟肾上腺素对映体

以乙酰化－β-环糊精作固定相，较系统地研究了流动相组成及柱温、流速等对肾上腺素类对映体分离的影响，优化了反相色谱流动相组成为0．06ml/LNaOA(pH5.0) 0.03mmol/L EDTA.2Na 2(vol)%CH3CN,工作电位E为＋0．60V。探讨了环糊精立体选择性与主－客体分子结构之间的关系。工作曲线的线性范围0－250μg/L，检测限低于0．60ng/L，相对标准偏差小于3．5％。     

神经节系列鞘糖脂氨基半乳糖模块的快速合成

以D-氨基半乳糖盐酸盐为原料,经四步反应合成了2-N-三氯乙氧羰酰氨基-半乳糖对甲苯硫苷(3);3经两步区域选择性乙酰化反应合成了4,6-O-二-乙酰基-2-N三氯乙氧羰酰氨基-2-脱氧-β-D-吡喃半乳糖对甲苯硫苷(总收率70%),其结构经1H NMR和ESI-MS确证。     

乙酰化稻草/聚己内酯接枝共聚物的合成及表征

以稻草秸秆为原料,经粉碎后进行全植物秸秆的乙酰化改性,再用此乙酰化稻草同ε-己内酯(ε-CL)接枝共聚合成乙酰化稻草/聚己内酯接枝共聚物(ACSW-g-PCL)。研究了反应时间、反应温度、及单体用量对接枝率(G%)的影响。在反应温度140℃,反应时间10h,ε-CL对乙酰化稻草的质量比2:1时获得的接枝率最大为39%。产物的结构和性能通过红外光谱、核磁共振、扫描电镜、X-射线衍射和热分析仪表征,结果表明乙酰化稻草秸秆已成功接枝上聚己内酯(PCL)链段,经接枝ε-CL改性后的ACSW-g-PCL热稳定性有所改善,并具有了一定的热塑性。     

人体血中吗啡浓度的GC／MS测定法

本实验采用磷酸可待因作内标，经液相萃取、乙酸酐衍生化处理后，用ＧＣ／ＭＳ的选择离子定量模型（ＳＩＭ）测定肿瘤病人体内吗啡的血药浓度。方法的最低检出限为０．９５ｎｇ／ｍＬ，在１．０～６０．０ｎｇ／ｍＬ的浓度范围内，标准曲线呈良好的线性，ｒ＞０．９９８，日内日间误差小于９．０％，回收率达９６％，已成功地应用在８例肿瘤病人口服３０ｍｇ吗啡控释片的药代动力学的研究上。     

乙酰化淀粉/DL-丙交酯接枝共聚物的合成及降解性能研究

用醋酸乙烯酯和玉米淀粉反应制备出了不同取代度乙酰化淀粉，再用乙酰化淀粉同DL－丙交酯接枝共聚合成乙酰化淀粉／DL－丙交酯接枝共聚物。研究了原料配比，淀粉取代度对接枝反应单体转化率（C％），接枝率（G％）接枝效率（GE％）和接枝支链数均分子量（Mn)的影响，结果表明在给定的试验条件下接枝共聚反应的C％，G％，GE％和Mn可分别达到40％，225％，80％和1．4万。接枝共聚物在磷酸缓冲溶液和户外土壤掩埋降解实验表明，在160天内样品失重率分别为71％和60％，表明合成的乙酰化淀粉／DL－丙交酯接枝共聚物具有很好的降解性能。