KBrO3-CH3CH(NH2)CO2H-MnSO4-[Fe(phen)3]SO4-H2SO4体系的化学振荡反应

本文首次报道须在两种金属离子同时作用下的振荡反应——KBrO_3-CH_3CH(NH_2)CO_2H-MnSO_4-[Fe(phen)_3]SO_2-H_2SO_4体系的振荡反应,对反应产物作了分析,研究了两种金属离子在振荡反应中的不同作用,Mn~(2+)起催化氧化丙氨酸以产生丙酮酸的作用,而[Fe(phen)_3]~(2+)则是丙酮酸-BZ型反应的催化剂.研究了温度变化对振荡反应的影响,从而得出振荡反应各阶段的表观活化能.考察了Cl~-、自由基抑制剂及反应物浓度对振荡反应的影响.实验证明,振荡反应同时受Br~-及Br_2的控制,振荡机理与Br_2-水解控制模型相同.     

一类新的表面活性剂——长链烷基三苯基鏻——Ⅵ.稳态荧光猝灭法测定十二烷基三苯基溴化鏻胶束的平均簇集数

研究了十二烷基三苯基溴化鏻(C_(12)PBr)胶束中N,N-二甲基苯胺(DMA)和二苯甲酮(DPK)对芘的荧光猝灭,发现DMA的猝灭行为不符合Stern-Volmer动态猝灭和Turro静态猝灭模型;DPK的猝灭行为不符合Stern-Volmer猝灭模型,但遵从Turro静态猝灭模型。根据DPK的静态猝灭性质测得C_(12)PBr胶束的平均簇集数为15士2,并相应地得到C_(12)PBr的临界胶束浓度为(1.77±0.09)×10~(-3)mol/L,后者与文献值一致。     

芳香族硝基化合物与苯硫酚钠盐的亲核取代反应: 自由基IPSO取代机理

化合物1,2,4和5与苯硫酚钠盐在二甲亚砜中反应,得到硝基被苯硫基取代的化合物和二苯基二硫化物.反应液用ESR检测,观察到化合物1,2,3和4自由基负离子的ESR信号.用自旋捕获(Spin trapping)技术得到苯硫基自由基PhS·与自由基捕获剂亚硝基叔丁烷(TNB)的加成物t-BuN(O)SPh,由ESR谱证实,表明在反应过程中有苯硫基自由基PhS·生成.提出自由基IPSO亲核取代反应机理.     

1,10-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)癸二酮-[1,10]与三苯基氧化膦对钐(Ⅲ)的协同萃取行为研究

研究了１，１０－双（１′－苯基－３′－甲基－５′－氧代吡唑－４－基）癸二酮－［１，１０］（ＢＰＭＰＤＤ，Ｈ２Ａ）与三苯基氧化膦（ＴＰＰＯ，Ｂ）的氯仿溶液从硝酸介质中对Ｓｍ（Ⅲ）的协同萃取行为，计算了体系的酸性协萃系数ＲＡ和协萃系数Ｒ，用斜率法测得协萃合物的组成为ＳｍＡ·ＨＡ·Ｂ，计算了协萃平衡常数，用萃取法制得了固态协萃合物，并对其组成、ＩＲ及ＴＧ－ＤＴＡ进行了研究     

三苯基锡与邻氨基苯甲酸型Schiff碱配合物的合成及表征

合成了两种新的三苯基锡与邻氨基苯甲酸型Ｓｃｈｉｆｆ碱的配合物，经元素分析，ＵＶ，ＩＲ，ＨＮＭＲ测定，其结果进行了表征。结果表明，两种配合物具有不同的结构。在三苯基锡与水杨醛缩邻氨基苯甲酸Ｓｃｈｉｆｆ碱的配合物中，锡原子六配位的，存在着酚羟基氧和亚氨基氮与锡配键。在三苯基锡与２－羟基－１－萘醛缩邻氨基苯甲酸Ｓｃｈｉｆｆ碱的配合物中，锡原子是五配位的，酚羟基氧和亚氨基氮均未与锡配闰，但存在羰基氧与锡配     

KBrO3-CH3CH(NH2)CO2H-MnSO4-[Fe(phen)3]SO4-H2SO4体系的化学振荡反应

本文首次报道须在两种金属离子同时作用下的振荡反应─KBrO3-CH3CH(NH2)CO2H-MnSO4-[F3(phen)3]SO4-H2SO4体系的振荡反应, 对反应产物作了分析, 研究了两种金属离子在振荡反应中的不同作用, Mn^2^+起催化氧化丙氨酸以产生丙酮酸的作用, 而[Fe(phen)3]^2^+则是丙酮酸-BZ型反应的催化剂。研究了温度变化对振荡反应的影响, 从而得出振荡反应各阶段的有观活化能。考察了Cl^-、自由基抑制剂及反应物浓度对振荡反应的影响。实验证明, 振荡反应同时受Br^-及Br2的控制, 振荡机理与Br2^-水解控制模型相同。     

三苯基锡N—亚水杨基氨基酸酯的合成及表征

合成了７种三苯基锡Ｎ－亚水杨基氨基酸酯，通过元素分析、ＩＲ、ＵＶ、＾１Ｈ ＮＭＲ和＾１３Ｃ ＮＭＲ测定，对其结构进行了表征。结果表明，合成的化合物具有醇亚胺和酮胺互变异构体结构，锡原子是五配位的，存在着分子间酚羟基（酮羰基）氧原子同锡原子的配键。测定了具有光学活性化合物的比旋光度。     

MOLECULAR AND CRYSTAL STRUCTURE OF （（C6H5）3P）2Ag（CO2H）

<正> C_37 H_31 O_2P_2Ag, Mr = 677. 47. The crystal structure belongs to mon-oclicnic system with space group Cc. Cell constants a =24. 952(2), b = 9. 179(1), c = 15. 262(1) A ,β= 116. 34 (2)°, V= 3132. 9 (3) A3, Z = 4, Dc = 1. 436g/cm3, D0 = 1. 43g/cm3.The final R achieved is 0. 052 for 5677 observed reflections, F (000) = 673. Like other silver complexes, Ag ( I ) in the center of the complex is 4-coordinat-ed. Formic acid anion also acts as a bidentate ligand in this complex beside two triph-enylphosphine groups.     

4,4′-(多苯基三联苯)双(有机硅烷)的合成

前文曾经报道利用四苯基环戊二烯酮为双烯体,乙烯基或烯丙基三乙氧基硅烷及其硅氧烷为亲双烯体通过Diels-Alder反应合成的多苯基芳基有机硅化合物作为硅橡胶的热