Ru/ZrO_2·xH_2O催化二氟乙酸甲酯加氢制备2,2-二氟乙醇

采用共沉淀法制备Ru/ZrO2·xH2O,以Ru/ZrO2·xH2O作为催化剂催化液相中二氟乙酸甲酯(CF2HCOOCH3)加氢制备2,2-二氟乙醇(CF2HCH2OH),并且对反应前后催化剂进行了XRD表征,考察了溶剂、搅拌速度、时间、压力和温度对加氢反应的影响。实验结果表明,在以水为溶剂、搅拌速度1000 r/min、反应时间5 h、压力2.8 MPa、温度140℃条件下,CF2HCOOCH3的转化率为100%,CF2HCH2OH的收率达到51%。     

Zn对二氟乙酸乙酯加氢合成二氟乙醇Cu-Al-Zn催化剂结构和性能的影响

采用共沉淀法制备了系列不同Zn含量的Cu-Al-Zn催化剂.以二氟乙酸乙酯为原料,在反应釜中考察了Cu-Al-Zn对二氟乙酸乙酯催化加氢合成二氟乙醇的反应性能,并采用X射线粉末衍射(XRD)、N2吸脱附(BET)、程序升温还原(TPR)以及X射线光电子能谱(XPS)对催化剂结构进行了表征.评价结果表明,适量的Zn助剂极大地提高了反应转化率和选择性.在温度为200℃,压力为9 MPa,原料溶剂比为1∶3的条件下,反应8 h,Cu-Al-Zn(60∶20∶20,氧化物质量比)催化剂性能最佳,转化率和选择性分别可达99.5%和97.3%,在此条件下,催化剂重复使用12次活性无明显下降,催化剂具有良好的稳定性.表征结果显示,催化剂表面铜物种含量随着Zn含量增加而增多,并且整体上其还原性能随着Zn含量增加而改善,但是过量的Zn助剂容易导致还原或反应过程中催化剂铜颗粒的增长或团聚,适量的Zn助剂使催化剂表面铜物种含量适宜,且还原性能适中,能明显限制催化剂还原铜颗粒的增长或团聚.     

Silver-catalyzed decarboxylative homocoupling reaction for the construction of tetrafluoroethylene-bridging aromatic compounds

The Ag(I)-catalyzed decarboxylative homocoupling from the difluoroacetate has been developed to the synthesis of symmetric CF₂–CF₂ containing dimers. This radical dimerization overpasses the prefunctionalization of the substrate and provides a direct and efficient method for construction of tetrafluoroethylene bridge-linked homodimers.     

NaBH_4还原二氟乙酸乙酯合成二氟乙醇的研究

采用硼氢化钠(NaBH4)还原二氟乙酸乙酯(CF2HCOOCH2CH3)合成二氟乙醇(HCF2CH2OH)。探讨NaBH4用量、溶剂、反应温度和反应时间等因素对反应的影响。实验结果表明:在投料比n(NaBH4)/n(CF2HCOOCH2CH3)=0.6,乙醇为溶剂,温度0℃反应条件下,二氟乙醇的收率可以达到98.1%。在极性溶剂中,随着反应温度的升高(5℃及以上),NaBH4的分解加剧,低温对反应有利。