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1.
采用密度泛函理论B3LYP方法,研究了锡苯和铅苯的[2+2],[4+2]及[4+4]二聚反应的微观机理和势能剖面,考察了Sn(Pb)原子上的2,4,6-三甲基苯基(Mes)取代基对反应势能剖面的影响.研究结果表明,所有反应均为协同过程,且大多数情况下,2个C—Sn(Pb)键同步形成.[2+2]和[4+2]反应在热力学和动力学上均比相应的[4+4]反应容易进行,而[4+2]反应在动力学上比相应的[2+2]反应有利.Sn(Pb)原子上的Mes取代基在热力学和动力学上均不利于反应的进行.铅苯的动力学稳定性与锡苯相当,但其热力学稳定性高于锡苯. 相似文献
2.
3.
三苯甲基自由基及其二聚体稳定性的理论研究 总被引:1,自引:1,他引:0
采用量子化学AM1 MO方法优化了三苯甲基自由基及其两种二聚体的构型,并计算了反应物和二聚物的生成焓、活化能以及它们的电荷布居,计算结果表明,三苯甲基自由基是一种较稳定的自由基,在这个自由基中存在明显的共轭效应,分子中电子云呈平均化分布.它的二聚体1,4—环己二烯衍生物分子中的5个苯基排布在环己二烯环平面的两端,明显降低了苯基之间的空间排斥力,使二聚物—环己二烯衍生物分子的稳定性大大高于六苯乙烷.因此,三苯甲基自由基的二聚体是1,4—环己二烯衍生物而不是六苯基乙烷,得到了与实验事实一致的结果。 相似文献
4.
5.
6.
HongMinMA ZhanZhuLIU ShiZhiCHEN XiaoTianLIANG 《中国化学快报》2004,15(7):759-761
A concise and efficient synthesis of the new compounds tetrahydroisoquino [2,1-c] [1,3]benzodiazepine 5 and 7 is reported. 相似文献
7.
WeiMingXU LuLingWU XianHUANG 《中国化学快报》2004,15(11):1279-1280
A mild, regioselective 1, 3-dipolar cycloaddition protocol for the preparation ofphenylselenomethyl isoxazolines through substituted allyl phenyl selenides and nitrile oxides wasreported. 相似文献
8.
XiangBaoMENG HuiLI QingLI ZhongJunLI 《中国化学快报》2004,15(7):777-778
An unusual reductive ring-opening reaction of phthalimide with sodium hydride in anhydrous DMF was observed for the first time. The presumed mechanism was described in detail. 相似文献
9.
10.