低温常压氧气液相氧化邻硝基甲苯的表观动力学研究

文章讨论了低温常压条件下氧气液相氧化邻硝基甲苯的表观动力学。在确定了邻硝基苯甲醛和邻硝基苯甲酸为主要产物的基础上，建立了连串反应模型，根据不同温度下的实验数据，确立了首步一级，第二步二分之一级的反应级数，进而求得了两步反应的速率参数k1、k2，并将实验数据与理论计算值相比较，表明在较低温度(0℃以下)下，拟合的级数与使用符合较好。     

基于2-(2'-羟基苯基)苯并噻唑的激发态分子内质子转移化合物的光物理行为研究

运用量子化学理论计算方法结合现代光谱技术对激发态分子内质子转移(Excited state intramolecular proton transfer,ESIPT)化合物DHBIA{N,N'-di[3-hydroxy-4-(2'-benzothiazole)phenyl]5-tert-butyl-isophthalic amide}的激发态光物理行为进行了深入研究.研究表明:该化合物的醇式激发态很容易发生分子内C—N单键的快速扭转,使分子构型发生大幅扭曲,并显现出明显的扭曲的分子内电荷转移(Twisted intramolecular charge transfer,TICT)特征,激发态的这种构型弛豫导致的非辐射失活与质子转移过程相竞争,导致了激发态质子转移效率的降低以及相应酮式结构发光物种的大幅减少,从而致使化合物稀溶液的发光极为微弱.这种TICT特征也正是导致该化合物具有聚集发光增强性质的重要原因之一.     

抗结块硝酸铵的制备及性能测试

硝酸铵是一种极易溶于水的无机盐,由于它来源广、成本低以及具有低爆轰性和燃烧时无烟或少烟的特性,因而不仅被作为农用肥料和化工原料,而且还被作为固体推进剂和工业炸药的主要氧化剂.但是,由于硝酸铵具有多晶性,常压下,它有5种热力学稳定的晶体结构[1].每种晶体仅在一定的温度范围内存在,当温度发生变化时,各种晶体之间可以发生转变.当硝酸铵从一种晶体向另一种晶体转变时会伴随着热量、比容、热容和熵等物理参数的突然变化,同时还会引起硝酸铵晶体之间的内凝聚力发生变化,从而导致了硝酸铵易结块性的性质.     

Characteristic of high-organized PS/BPS photonic crystals

B_2O_3-P_2O_5-SiO_2 (BPS) three-dimensional (3D) high-organized polystyrene (PS) opals and inverse opals with large domain were fabricated and characterized.Scanning electron microscope (SEM) shows three or four small"windows",indicating that a very well interconnection between PS spheres of opal.The ultraviolet-visible (UV-vis) spectra indicate that the photonic band gaps (PBGs) are about 710 and 604 nm for 320-and 270-nm spheres respectively.While according to Bragg's equation,the simulation results should be 762 and 643 nm,which mean that 52 and 39 nm were shifted to blue region,respectively.     

碱性条件下氧气液相氧化邻硝基甲苯的机理分析

讨论了碱性条件下常压氧气液相氧化邻硝基甲苯的反应机理。结合强碱对反应的影响及邻硝基甲苯自身的结构特征,提出反应中邻硝基甲苯首先脱氢生成苄阴离子,而后直接与氧作用生成苄自由基,从而引发反应的历程。详细解析了反应在2-甲氧基乙胺中所得的EPR谱图,证明了反应中确有自由基的存在,并发现反应还受到溶剂的影响,存带有醚键的有机胺溶剂中,反应更容易进行。     

聚集诱导发光体系:化合物种类、发光机制及其应用

聚集诱导发光(AIE)体系是近年来备受关注的一个研究领域,目前该领域已经积累了较为丰富的AIE化合物的分子设计理念和相应的对AIE机制的理解。AIE体系的研究为固态强发光材料特别是备受聚集发光猝灭难题困扰的有机电致发光材料提供了全新的分子设计思路。本文纵观该领域的研究进展,对AIE化合物种类、发光机制及其相关应用做出了较为详尽的综述报道。具有AIE性质的化合物主要包括多芳基取代的杂环化合物、多芳基乙烯类化合物、分子内电荷转移化合物、含有氢键的化合物、聚合物等。这些化合物的AIE发光机制也各有不同,包括分子内旋转受限、非辐射失活衰减受限、分子构象扭曲以避免形成激基缔合物以及利用特殊的分子堆积方式如J-聚集、交叉分子堆积、由分子间的C—H…π作用或特殊的氢键作用形成相应的发光聚集体等。基于其特殊的AIE性能,AIE化合物可广泛应用于化学传感、生物传感、生物标记、电致发光以及逻辑门器件等领域。