X_α理论和应用的进展

以X_α理论为基础、主要于七十年代发展起来的X_α方法是一种较为新型的计算原子、分子和原子簇的电子结构的方法。这种理论方法的特点是:它对电子间的交换能采用了统计平均近似,用一个与电荷密度的立方根成正比的密度泛函代替了Hartree-Fock方程中的交换项,从而把传统的分子轨道方法中的近似求解精确的Hartree-Fock方程问题,转化为较为精确求解近似的Hartree-Fock方程——X_α方程——的问     

Counterpoise技术和He-H2O配合物的平衡几何

在得到MP4, SCF的关于总能量及结合能的四个势能面的基础上,着重分析了电子相关作用, 消除基函数超位误差的Counterpoise(CP)技术对van der Waals配合物He-H2O的平衡几何的影响并得到了更精确的平衡几何预测。     

动量表象中的氦原子和氢分子

本文推导出动量表象中的基态氦原子和氢分子波函数。对午氦原子,使用了动量变量P_r,P_θ,P_φ,它们分别共轭于球坐标位置变量r,θ,φ。对于氢分子,使用了动量变量P_ξ,P_η,P_φ,它们分别共轭于椭球坐标位置变量ξ,η,φ。     

X_α多重散射理论对某些模型生物分子的应用

研究了三种金属(Be、Mg、Zn)对生物体的不同作用。计算了[(C_2H_2X_2)_2Me]~n型金属生物模型分子(n为分子的电荷数)。讨论了不同金属的络合物能级结构以及三种金属含硫络合物中各金属原子的电荷等。     

化学价概念的发展

我们都知道,现代量子力学是在1925与1926年间诞生的。1927年,丹麦物理学家Φ.Burrau首先把它应用到氢分子离子 H2+上,说明了这分子离子间的化学键是由一个电子和二个质子的相互作用,而电子集中在二个质子之间所形成的。     

NEW LABELLING SCHEME OF ROTATION-VIBRATION STATES IN A LINEAR POLYATOMIC MOLECULE-LIE ALGEBRAIC POINT OF VIEW

THE results of a study on Clebsh-Gordan coefficients of polarharmonics have been reported.A labelling scheme has beenproposed.Under the new scheme,some rotation-vibration stateof a molecule will be labelled with half-integers.This doesnot mean they have double values.By using the concept ofspace-time symmetry and the dynamical symmetry of a doublydegenerate vibration-SU(2),the rotation and vibration inmolecular spectroscopy can be treated as one thing.Bothare realization of Lie group,and can be greatly simplifiedby use of Racah-Wigner algebra,as is done in atomic,nu-clear and molecular electronic spectroscopies.     

Ⅳ族元素卤化物光电子能谱的SCF-X_α-SW计算

本文用重叠球SCF-X_α-SW方法计算了29种Ⅳ族元素卤化物的光电子能谱,包括CH_nX_(4-n)(n=0—3;X—F,Cl,Br,I),CFCl_3,GFBr_3,GClF_3,CF_2Cl_2,CF_2Br_2,SiF_4,GeF_4及AY_4(A=Si,Ge,Sn;Y—Cl,Br),其中绝大多数计算结果是第一次发表。我们定义并仔细选择半径收缩因子f_R的值,使得计算结果跟实验光电子能谱符合得非常好。通过计算更正了一些前人工作中错误的能级指认,对实验上难于分辨的若干宽峰作出了判断,并且对氟化物及相应的氯化物、溴化物和碘化物的电子结构进行了比较。     

量子力学在化学上的应用

在谈量子力学在化学上应用之前,先让我们回顾一下量子力学发展的简单历史。1900年间,普朗克为了要解决辐射与周围物体处于平衡状态时的能量分布的黑体辐射问题,引进了能量分立值的量子观念和普朗克常数h=6.625×10-27尔格·秒。因此,我们通常都说量子力学诞生在这一年。事实上,普朗克创立能量分立值的观念后,还经过相当长的一段发展时期,才真正建立目前的量子力学。     

化学动力学的量子理论

前言目前,化学动力学仍是理论远远落在实验后面的一门科学。我们已经知道在各种不同条件下,各式各样化学反应的许多反应速率的数据,对这些数据作定量上的解释,还没有达到令人满意的境界。尤其是最近十几年来,微观方面的实验,已把化学动力学带到一个新的领     

M(CH_3)_4光电子能谱的SCF-X_α-SW法计算

含有Ⅳ族元素M的四面体分子具有特别的化学性能,故在理论和实验上对它们的研究都得到充分的重视。由J.C.Slater创议,经K.H.Johnson所发展的自洽场X_α多重散射波方法最适用于计算分子的光电子能谱,因为该法采用了过渡态理论,修正了Koonmans’定理引进的“冻结近似”,而使计算更准确.该法将电子交换作用能用统计平均来近似,避免了大量多中心积分,从而减少了计算量。本文采用