大气有机物热脱附-全二维气相色谱-火焰离子化分析方法

全二维气相色谱（GC×GC）是20世纪90年代发展起来的具有高分辨率、高灵敏度、高峰容量等优势的分离技术,在我国将其用于大气挥发性有机物（VOCs）研究方面才刚刚起步.本文将GC-GC与氢火焰离子化检测器（FID）联用,构建了用于测量大气有机物的热脱附-全二维气相色谱-氢火焰离子化分析系统（TD-GC×GC-FID）.采用HP-5MS和HP-INNOWAX色谱柱,建立了C5-C15大气有机物分析方法,实现了一次分析过程同时分离非甲烷烃（NMHCs）、含氧挥发性有机物（OVOCs）和卤代烃等多种组分.利用标准物质和四级杆质谱（qMS）进行定性,外标法结合FID质量校正因子定量.目标物在GC-GC谱图中第一和第二维保留时间变化分别小于0.6s和0.02s,峰体积平均相对标准偏差为14.3%,其中烷烃和芳香烃为4.5%.标准曲线r2均值大于0.99,平均检出限为6.04ng,平均回收率为111%.利用该方法检测到2010年1月北京市区大气中400多种有机物（信噪比大于50）,鉴定了其中的103种物质,包括烷烃、烯烃、芳香烃、卤代烃、醛、酮、酯、醇和醚等.所测定有机物平均总浓度为51.3×10-9V/V,其中OVOCs约占51%,芳香烃约占30%,烷烃约占15%,卤代烃和烯烃分别占3%和1%.平均浓度最高的前3个组分是乙醇（9.84×10-9V/V）、丙酮（6.72×10-9V/V）和甲苯（3.48×10-9V/V）.     

华中地区偏远站点金沙站气态污染物的变化特征

对于2006年6月到2007年7月在华中地区的金沙区域大气本底站站址科学论证实验期间获得的近地面O₃、SO₂、NO_x和CO等观测资料进行分析, 讨论其浓度水平、变化特征和影响因素. 结果表明, 观测期间O₃、SO₂、NO_x和CO的平均浓度分别为24.6±17.0 ppb、2.8±5.5 ppb、5.6±5.5 ppb和502±222 ppb, 低于同纬度位于长三角地区的临安大气本底站的同期观测水平. 金沙站局地O₃光化学生成不显著, 一次污染物的平均日变化比较平稳, 有别于临安和位于华北地区的上甸子大气本底站的变化特征. 由于观测点相对孤立且海拔相对较高, 可受到自由大气的影响, 使O₃浓度持续多日保持较高水平, 而一次污染物浓度很低, 相对湿度显著降低且与O₃浓度变化明显反相关. 因此, 该站数据可以在更大的尺度上反映出区域本底信号的变化情况.