均相条件下NO与CO、NCO的反应机理研究

基于量子化学密度泛函理论研究了NO与CO、NCO在均相条件下的反应机理并进行了动力学和平衡常数的分析. CO与NO的均相反应存在两条反应路径：两者首先反应形成中间体CNO₂,CNO₂不易稳定存在,其继续与CO、NO反应分别生成NCO、N₂O. NCO的生成速率大于N₂O,但两条反应路径的反应速率常数都很小.与已发现的反应路径相比,反应中间体CNO₂可以降低均相条件下CO与NO的反应能垒,分析发现CNO₂中的N原子是易发生反应的活性位点. NCO与NO的反应同样存在两条路径,优势反应路径随温度升高而改变,但非优势路径对反应的贡献不能忽略,分析平衡常数可知N₂的存在对反应影响可以忽略,因此燃烧环境中NCO与NO的反应既生成N₂O和CO,也生成N₂和CO₂.     

Robustness measurement of scale-free networks based on motif entropy

As a classical complex network model, scale-free network is widely used and studied. And motifs, as a high-order subgraph structure, frequently appear in scale-free networks, and have a great influence on the structural integrity, functional integrity and dynamics of the networks. In order to overcome the shortcomings in the existing work on the robustness of complex networks, only nodes or edges are considered, while the defects of high-order structure in the network are ignored. From the perspective of network motif, we propose an entropy of node degree distribution based on motif to measure the robustness of scale-free networks under random attacks. The effectiveness and superiority of our method are verified and analyzed in the BA scale-free networks.     

二元混合工质的氧化分解机理研究

基于量子化学密度泛函理论对低全球变暖潜值工质R152a与R600a进行了氧化分解机理研究. 通过对它们的主要起始反应路径分析及能量变化情况计算,结果表明：R152a与R600a热分解的起始反应可以分为工质自身热分解和与氧气碰撞分解两类,其中工质自身热分解的反应能垒比工质与氧气反应的能垒高,并且R600a比R152a更容易发生氧化分解;在二者混合后的起始反应阶段,R600a更容易先发生分解,而链式反应中R152a与自由基的反应更占优势;两种工质与自由基的反应大部分为放热反应,可以向反应体系提供热量,促进链式反应的进行. 相关结果可为新型混合工质的氧化分解机理研究提供参考.     

实验研究气流扰动对R161燃爆特性的影响

低GWP制冷剂以其优良的环保性能将在制冷剂替代及新制冷剂研发中发挥重要作用,但是其中大部分均具有可燃性。因此本文以R161为研究对象,基于自主搭建的制冷剂燃爆极限测试系统,试验研究了R161的燃爆极限和燃烧火焰特性,以及局部气流扰动对其燃爆下限和燃烧火焰特性产生的影响。结果表明,在常温常压条件下,R161的燃爆极限范围是3.9%～16.5%;附加特定局部气流扰动使得R161在浓度明显低于其正常条件下燃爆下限时能被点燃,可能会一定程度的降低燃爆下限;在同等浓度条件下,气流扰动将可能增强火焰燃烧程度。