LiNaSO_4-MgSO_4赝二元系中离子导体的研究

本文用差热分析和X射线衍射方法,对LiNaSO_4-MgSO_4赝二元系相图进行了研究。在此体系中存在三个化合物,它们分别为(LiNa)_(0.8)Mg(0.2)SO_4,(LiNa)_(0.67)Mg_(0.33)SO_4和(LiNa)_(0.4)Mg_(0.6)SO_4。 研究了三种化合物的离子导电性,在490℃时上述三个化合物的电导率分别为6.1×10~(-5),6.5×10~(-5),9.8×10~(-6)S·cm~(-1),它们的表现电导激活能分别为1.67,1.48和1.32eV。 用这三个化合物作电解质制作了原理性的Mg/MnO_2高温热电池,结果表明Mg/(LiNa)_(0.8)·Mg_(0.2)SO_4/MnO_2电池有较好的极化性能和放电特性,因而(LiNa)_(0.8)Mg_(0.2)SO_4有可能在高温热电池中获得应用。     

RbIO_3-HIO_3和CsIO_3-HIO_3两个赝二元系的研究

用X射线衍射及差热分析法研究了两系统的相平衡。确定了RbH_2(IO_3)_3的结构(三斜晶系,点阵常数:a=8.338,b=8.244,c=8.254,α=60.66°,β=85.58°,γ=66.01°,z=2)。密度D_m=4.61g/cm~3。CsIO_3-HIO_3系中有两个化合物:CsH(IO_3)_2(为质子导体)和3CsIO_3·17HIO_2。     

Ba_2CaWO_6-Sr_2CaWO_6赝二元系的研究

用差热分析、X射线物相分析和点阵常数的精确测定,研究了Ba_2CaWO_6-Sr_2CaWO_6赝二元系的相平衡和相变。发现在高温(860℃以上)时,形成连续固溶体。在室温时,在富Ba_2CaWO_6一侧,形成以Ba_2CaWO_6为基的固溶体;在富Sr_2CaWO_6一侧,形成以Sr_2CaWO_6为基的固溶体,相变点在成分为Ba_2CaWO:Sr_2CaWO_6=25:75(克分子比)处。 同时研究了作为高压钠灯灯丝涂层材料的Ba_xSr_(2-x)CaWO_6的几个重要性质:电子发射和多次启动时的灯压升高等。发现成分为BaSrCaWO_6时,性质最好。     

新化合物Sr2FeWO6的相变和晶体结构

用固态烧结法合成了新化合物Sr₂FeWO₆。用差示扫描量热法(DSC)、X射线物相分析及点阵常数的精确测定等方法研究了新化合物Sr₂FeWO₆的相变,证明该化合物在(360±5)℃存在一级位移型相变。低温相α-Sr₂FeWO₆,属四方晶系,空间群为I4/m,室温时点阵常数a=5.5702A,c=7.9094A。测量密度D_m=6.93g/cm~3,单位晶胞内具有2个化学式量。高温相β-Sr₂FeWO₆,属立方晶系,空间群为Fm3m,在400℃时的点阵常数a=7.939A,z=4。计算密度D=6.780g/cm³。     

新化合物——Sr2CdWO6的相变和晶体结构

本文用差热分析、X射线物相分析及点阵常数的精确测定等方法,研究了新化合物——Sr₂CdWO₆的相变,证明该化合物在807℃±5℃存在一级位移型相变.低温相a-Sr₂CdWO₆属正交晶系,空间群为P_mm2,室温时点阵常数为a=8.1673,b=5.7436,c=5.8188.测量密度D_m=7.01g/cm³,单位晶胞内具有2个化学式量.高温相β-Sr₂CdWO₆属于立方晶系,空间群为F_m3m,在860℃时的点阵常数为a=8.201,z=4.本文还用X射线多晶衍射方法分别测定了上述a-Sr₂CdWO₆和β-Sr₂CdWO₆的晶体结构,并研究了相交机理和畸交度.     

LiIO_3-Zn(IO_3)_2 赝二元系的研究

用固态粉末烧结法配制样品,用X射线衍射及差热分析等方法研究并测定了LiIO_3-Zn(IO_3)_2赝二元系的相图。该二元系内存在一新相LiZn(IO_3)_3。它有较大的倍频效应,具有离子导电性。用自编的由粉末衍射数据求单斜晶系的点阵参数的计算机程序成功地求出了该化合物的点阵常数。经过进一步修正,确定它属于正交晶系,α=8.08lA,b=8.729A,c=11.595A,z=4。并确定了化合物存在的成分范围和条件。     

LiIO3-Zn(IO3)2 赝二元系的研究

用固态粉末烧结法配制样品,用X射线衍射及差热分析等方法研究并测定了LiIO₃-Zn(IO₃)₂赝二元系的相图。该二元系内存在一新相LiZn(IO₃)₃。它有较大的倍频效应,具有离子导电性。用自编的由粉末衍射数据求单斜晶系的点阵参数的计算机程序成功地求出了该化合物的点阵常数。经过进一步修正,确定它属于正交晶系,α=8.08l?,b=8.729?,c=11.595?,z=4。并确定了化合物存在的成分范围和条件。 关键词：     

Ba2CdMoO6及新化合物—Sr2CdMoO6晶体结构的研究

自从对Sr_2CaWO_6的相变和晶体结构研究以后,引起了我们对该类型化合物A_2~ⅡB~ⅡB~ⅥO_6的兴趣(A~Ⅱ=Ba~( 2),Sr~( 2);B~Ⅱ=Ca~( 2),Cd~( 2),Fe~( 2),Co~( 2),…;B~Ⅵ=W~( 6),Mo~( 6)),它们属于复杂的钙钛矿型结构,且具有一定的规律性。据文献[2]报导Ba_2CaWO_6属立方晶系,而文献[1]报导Sr_2CaWO_6低温相属正交晶系。在元素周期表中Mo和W同属于ⅥB族,它们的化学性质相似,二元素的离子半径也非常相近,Cd和Ca虽不同族,但离子半径很相近,化合价相同。为此,本文用Mo~( 6)代替W~( 6),Cd~( 2)代替Ca~( 2)来研究Ba_2CdMoO_6和Sr_2CdMoO_6的晶体结构。文献[3]对Ba_2CdMoO_6做了简单的报导,但Sr_2CdMoO_6则未见报导。     

Al-Ni二元系中一种新型缺陷点阵

本文从点阵间隔、密度以及衍射强度的测量详尽地研究了Al-Ni合金在δ相区内的结构变化。点阵间隔的量度表明:在不到4原子百分数的狭隘均匀范围内,α和c初则随Ni含量的增加而递减,过理想成分Ni₂Al₃以后,则又随Ni含量的增加而递增;也就是说,α和c在理想成分处同时出现最小值。密度和衍射强度的数据无可辩驳地指出这样一个事实:当Ni含量少于理想成分时,每晶胞所含的原子数恒为5,Al原子无规地替代了在赝立方体心位置上的部分Ni原子;当Ni含量超出理想成分时,每晶胞所含的原子数多于5,多余的Ni原子无规地填充到原来在理想结构中所空出的部分体心位置上去。决定这些变化的主要困素是基本结构单位内所含的平均价电子数,在δ相区内,每基本结构单位即每赝立方体的平均价电子数不能小于3。δ相和同一系统中的β相适成互补的对应关系,它是合金相缺陷点阵的一种新类型。