铜催化苯硼酸与苯并呋咱-1-氧化物的胺化反应

C-N键普遍存在于药物和有机功能分子中,传统构建C-N键的方法包括Goldberg反应、Buchwald-Hartwig偶联、Chan-Lam偶联和C-H键活化胺化.虽然这些方法都可以高效构建C-N键,但它们需要使用官能化的芳基底物、官能化的胺化试剂或在氧化条件下进行.理想的胺化反应应在氧化还原中性条件下进行,更为理想的则是在引入氨基的同时引入另外一个官能团.实现这个目标最直接的策略就是使用氮杂环,通过N-E(E=N或O)键的断裂,N原子和E原子可同时被引入.最近我们课题组利用氨茴内酐和氮杂苯并降冰片烯的C-H键活化反应成功实现了这种双官能团化.尽管该法很有吸引力,但是要通过氮杂环的断裂实现双官能团化,需要发生非张力环的开环,这在热力学上是非常不利的.苯并呋咱-1-氧化物可以开环得到邻二硝基苯中间体.基于对胺化反应的兴趣,我们推测苯并呋咱1-氧化物可以作为一个胺化试剂实现苯硼酸的胺化.尽管亚硝基苯对芳基硼酸进行简单的胺化已经被报道,但需要化学计量的铜盐,或是引入还原剂.因此本文报道铜催化的苯硼酸的胺化反应,该反应以苯并呋咱1-氧化物为胺化试剂,在温和及氧化还原中性条件下成功实现了双官能团化.本文共完成了31个不同官能团取代的硝基苯胺骨架结构的合成,反应均以中等到良好的收率得到目标产物,最高收率可达99%.为了增加反应的实用性,我们还进行了放大实验,实验表明,当苯并呋咱-1-氧化物的量由0.2 mmol放大至4 mmol时,反应仍能以较高的收率得到目标产物.此外,目标产物通过进一步的衍生化反应还可方便地转化为其他杂环类化合物.例如,在PPh3作用下,通过还原环化作用可生成吩嗪.在钯催化下可发生分子内碳氢键氧化反应得到咔唑类化合物.通过还原及重氮化反应还可方便地转化为苯并三唑.总之,我们以苯并呋咱-1-氧化物为胺化试剂,在铜催化下成功实现了苯硼酸的胺化反应,合成了一系列双官能团化产物.该催化体系反应条件温和,底物适用范围广,对各种官能团具有很好的兼容性.     

三价铑催化亚甲胺内盐与丙烯酰胺氧化合成三取代吡唑

将三价铑离子配合物用于催化甲亚胺内盐与取代的丙烯酰胺之间的氧化偶联反应,实现了三取代的吡唑化合物的合成.在这个过程中,取代的丙烯酰胺的烯烃发生了C-H键活化.此类反应和用丙烯酸酯时的反应具有不同的选择性.     

Yb(OTf)_3催化的碳氢键活化2-甲基氮杂芳烃对靛红的加成反应(英文)

发展了Yb(OTf)3催化的碳氢键活化2-甲基氮杂芳烃或4-甲基氮杂芳烃对靛红的加成反应,对不同靛红和氮杂芳烃都取得了较好的产率.该方法能够一步快速合成具有重要生理活性的氮杂芳烃取代的3-羟基-2-氧化吲哚类化合物,同时该反应成功扩展了路易斯酸在sp3碳氢键活化中的应用.     

上市公司盈余管理系列报道之六：弹性的边界

正能量盈余管理是CFO参与企业价值创造的阳光地带。根据管理层操控应计额进行盈余管理是出于机会主义动机,还是传递公司未来经营业绩的价值相关性信息,盈余管理属性可以划分两类：机会主义盈余管理和决策有用性盘余管理。其中,机会主义盈余管理的类型包括基于管理层收购、股票发行、股权激励、内部人交易及基于满足薪酬契约和债务契约的契约动机、规避政府行业监管和反托拉斯监管的监管动机盈余管理等;     

酒企醒酒——酒企后暴利时代财务解决方案——酒企“暴利”支点

一直以来,白酒企业部以“很牛,很暴利”的形象示人。根据国家统计局和中国食品工业协会白酒专业委员会统计,2011年全国规模以上白酒企业1169家,完成白酒总产量首次突破千万,达到1025．55万吨;过去的5年中国白酒上市公州业绩高歌猛进并创子阶段性新高,白酒特别是高端白酒的“暴利”成为市场关注焦点。     

酒企营销预算思路

近年来搭乘中国经济快速发展的红利,白酒行业得到迅猛发展。2011年全国规模以上白酒企业1169家;白酒类前10位上市企业2011年实现销售收入3746．7亿元,同比增长40．3％,利润增长51．9％。但是,随着我国经济转型的加快,白酒行业同质化、行业集中度低、竞争惨烈化加剧,特别是行业发展中广告与促销费用膨胀风险加速累积。1995年的央视“标王”孔府宴酒,其品牌“孔府宴”在2002年转让给山东联大集团;1996年的央视“标王”秦池,在业绩过山车之后一蹶不振;2008-2010年,洋河投入的广告促销费用分别为1．07亿元、1．43亿元和4．3ML元;2011年的央视招标会上,酒类企业共投放19亿元,超过招标总额的20％。     

乐视探“路”

版权无形资产财务处置毕竟是一个新难题。乐视网在版权无形资产财务处理上的＂直线＂实践,无疑是一个合规的操作,且在乐视看来,这是一个合法且智慧之举。但客观上,它也增强企业无形资产重度化并使财务风险进一步积聚。     

油企成本战——探寻油企过冬期成本方程式：智慧成本演进

近年来我国现代服务业快速发展,高科技石油服务企业凭借明显区别于传统石油行业的利润模式成为一个典型群落,尤其是其中的8家中小板和创业板上市公司更是行业发展的标杆。值得注意的是,这些高科技石油服务企业成本管理体系仍遵循我国现行成本管理体系的理念与执行方式,而利润模式变化引起的成本动因急需成本管理的创新跟进。     

Yb（OTf）3催化的碳氢键活化2-甲基氮杂芳烃对靛红的加成反应（英文）

发展了Yb(OTf)3催化的碳氢键活化2-甲基氮杂芳烃或4-甲基氮杂芳烃对靛红的加成反应,对不同靛红和氮杂芳烃都取得了较好的产率.该方法能够一步快速合成具有重要生理活性的氮杂芳烃取代的3-羟基-2-氧化吲哚类化合物,同时该反应成功扩展了路易斯酸在sp3碳氢键活化中的应用.     

放宽财务准入标准引创业板活水

符合中国经济转型发展方向的创业板囚今年一值上涨且处于高位成为争议焦点。2013年7月5日发布的《国务院办公厅关于金融支持经济结构调整和转型升级的指导意见》指出,将适当放宽创业板对创新型、成长型企业的财务准入标准。随着这一新政的落地,今后创业板企业上市门槛将会放宽,上市变得更加容易,创业板会决速扩容。