大位阻烯烃不对称环氧化合成手性环氧化合物

采用大位阻的有机锂试剂或格氏试剂与卤代烯烃偶联合成了7种大位阻取代烯烃. 以Oxone(KHSO₅)作为氧化剂, 分别在D-果糖衍生酮和(2S,5R)-2-异丙基-5-甲基环己酮为催化剂的催化下, 将合成的7种大位阻取代烯烃转变成了7个大位阻的手性环氧化合物. 其中以D-果糖衍生酮的对映选择性最好, 当双键碳上含有3个取代基时, 对映选择性最高, e.e.值为96.8%~99.5%. (2S, 5R)-2-异丙基-5-甲基环己酮的对映选择性较差, 无论是一取代的烯烃还是三取代的烯烃, 其e.e.值均介于25.6%~34.1%之间.     

Lewis酸调控的立构规整自由基聚合反应

聚合物链的立体规整性对聚合物的性质和功能有重要影响。自由基聚合在工业上应用广泛,由于自身特点,其立体规整性聚合研究在工业和学术上均具有重要意义。Lewis酸广泛地应用于自由基立体规整性聚合,是自由基立体规整性聚合研究的热点。本文对Lewis酸调控自由基立体规整性聚合进行了较全面的综述,介绍了用于自由基立体规整性聚合的Lewis酸、成功的单体、聚合机理、聚合条件对立体规整性的影响,并对Lewis酸调控的发展方向做一简要介绍。     

Ordered Charge Distribution in Superconductor Tl-Ba-Ca-Cu-O

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＴｈｅｒｅｓｉｓｔｉｖｉｔｙρ（Ｔ）ｏｆｓｕｐｅｒｃｏｎｄｕｃｔｏｒｓｉｓｄｅｓｃｒｉｂｅｄａｓｆｏｌｌｏｗｓ［１］：κ（Ｔ＜Ｔｃ）ρ（Ｔ）＝ρ∥＝ＡＴ（Ｔ＞Ｔｃ,（ａｂｐｌａｎｅ）ρ⊥＝ＢＴ（Ｔ＞Ｔｃ,（ｃａｘｉｓ）（１）ＨｅｒｅＡ＜Ｂ．Ｅｘｐｒｅｓｓｉｏｎ（１）ａｃｃｕｒａｔｅｌｙｓｕｍｍａｒｉｅｓｕｐｔｈｅｒｅｓｉｓｔｉｖｉｔｙｔｈｒｏｕｇｈｍｅａｓｕｒｉｎｇｔｈｅａｎｉｓｏｔｒｏｐｙｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙｏｆａｓｉｎｇｌｅｃｒｙｓｔａｌｏｆＹＢａ２Ｃｕ３Ｏ（７－…     

A Rule to Design High Spin Molecules with Hetero spin Centers

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＨｉｇｈｓｐｉｎｍｏｌｅｃｕｌｅｓｈａｖｅａｔｔｒａｃｔｅｄｍｕｃｈｉｎｔｅｒｅｓｔ,ｂｅｃａｕｓｅｔｈｅｙｃａｎｂｅｓｅｒｖｅｄａｓｔｈｅｂｕｉｌｄｉｎｇｂｌｏｃｋｆｏｒｍａｇｎｅｔｉｃｍａｔｅｒｉａｌｓ［１－２］．ＩｔｉｓｓｕｇｇｅｓｔｅｄｂｙＦｕｋｕｔｏｍｅ［３］ａｎｄＤｏｕｇｈｅｒｔｙｅｔａｌ．［４］ｔｈａｔｔｈｅｈｉｇｈｓｐｉｎｍｏｌｅｃｕｌｅｓｃａｎｂｅｄｉｖｉｄｅｄｉｎｔｏｔｗｏｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ：ｔｈｅｓｐｉｎ－ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ（ＳＣ）ｆｒａｇｍｅｎ…     

Recovery of PET-quenched fluorescent conjugated polymers with aza-15-crown-5 as pendant groups on interaction with ions

Novel conjugated polymers with aza-15-crown-5 as pendant groups, P1 were synthesized by the Sonogashira coupling reaction. The polymer P1 was found to show fluorescence en-hancement response towards Ba2＋. The gradual recovery and turning-point of emission intensity of polymers appeared in the addition of Ba2＋, which provided good evidence for the fluorescence amplification mechanism of conjugated polymers.     

自由基螺旋聚合的研究进展

螺旋聚合物是一类在不对称领域具有特殊用途的高分子,可用于对映体分离、不对称催化和不对称光学等领域。其合成方法的研究一直是合成高分子科学的研究热点。自由基螺旋聚合以其大量优点备受人们重视,但受自由基聚合的自身缺陷影响,在螺旋聚合物合成上成功的例子较少。本文对自由基螺旋聚合的自身缺陷进行探讨,对各种方法进行综述,介绍了手性单体聚合、手性引发剂聚合、手性链转移聚合、手性模板控制聚合和手性溶剂聚合等各种自由基螺旋聚合方法,并对其前景进行了展望。     

一种O-双酰基-α-氧代肟的制备及光引发性能研究

光固化是辐射固化中应用最为广泛的一种固化技术,光固化涂料是60年代末由德国开发的一种节能环保型涂料,该涂料受到紫外光照射后,发生光化学反应,使涂层快速聚合、交联,从而达到涂层固化的目的。光固化涂料作为一种新型固化技术涂料而获得了迅速发展。     

新型苯并异喹啉类衍生物的设计、合成及抗辐射活性

分别以5-氯戊酸或4-（氯甲基）苯甲酸为原料，经取代、成酰胺和水解反应合成了14个新型苯并异喹啉类衍生物（I₁~I₇和II₁~II₇），其结构经¹H NMR和HR-MS(ESI)表征。通过MTS法检测HUVEC细胞在辐射照射后的增殖活性，结果显示：化合物I₁和I₂具有抗辐射活性，其细胞存活率分别为64.68±1.04*^#和58.95±1.34*^#。      

复合挤压时的杆部表面裂纹分析

本文依据实验结果拟定了轴对称杯杆型复合挤压出现杆部表面裂纹时的金属流动速度场,以此为基础,并藉助于上限原理和最小能量原理,获得了此类复合挤压时杆部表面裂纹形成的必要条件。同时,研究了此类复合挤压杆部变形开裂区与正挤,反挤部分变形程度(εf,εb)组合、坯料相对余厚(T/R_0)、摩擦因数m值以及模具工作带相对长度(l_f/R_0,l_b/R_0)的关系.从而可以估测低塑性材料在进行此类复合挤压时杆部是否形成表面裂纹.LY12和LC4材料的试验结果与本文的分析结果具有很好的一致性.     

A Novel Method for Synthesizing 4,4′-Bis(hydroxymethyl)-2,2′-bipyridine

IntroductionSince C. W. Tang firstly reported theelectroluminescence of 8- hydroxyquinolinealuminium[1] ,much attention has been paid to themetal complexes as electro- luminescent materials.Based on a series of experimental data,it has beenknown that the electroluminescence of metalcomplexes with heterocyclic ligands containing Nand O elements mainly results from the tripletstatetransition.For some transitional metal complexes,there exist the transitions from metal to ligand( MLCT) at thei…