水液相环境下氢氧根水分子簇催化布洛芬旋光异构及质子的作用

采用基于密度泛函理论的B3LYP方法和从头算的MP2方法,结合自洽反应场理论的SMD模型,研究了布洛芬(Ibu)分子2种稳定构象的旋光异构反应。研究发现:Ibu的旋光异构有氢氧根拔α-氢和氢氧根水分子簇联合拔α-氢两种机理。势能面计算表明:对于构象1,氢氧根拔α-氢时旋光异构的决速步骤能垒为42.69kJ·mol~(-1),氢氧根水分子簇联合拔α-氢时旋光异构的决速步骤能垒为48.83kJ·mol~(-1);对于构象2,氢氧根拔α-氢时旋光异构的决速步骤能垒为38.73kJ·mol~(-1),氢氧根水分子簇联合拔α-氢时旋光异构的决速步骤能垒为50.72kJ·mol~(-1)。质子的存在会使Ibu旋光异构反应的后半程变成无势垒放热反应。结果表明,水液相碱性环境下布洛芬分子可以较快地旋光异构,质子与氢氧根离子共存会使Ibu旋光异构的反应速度更快。     

酵母甘露聚糖硫酸酯化前后结构与生物活性比较研究

对酵母甘露聚糖及硫酸酯化酵酯母甘露聚糖的相对分子质量、红外光谱、离子色谱、比旋光度、IO4^-氧化、SO4^2-含量、Smith降解、电泳及THP－1细胞分泌IL-la的水平等进行了测定，结果表明，硫酸酯化后相对分子质量增加，IR光谱[α]D^20均有明显变化，电泳迁移加快，IO4^-氧化甲酸生成量减少，硫酸酯化位置在非还原末端，C（3）对碱位置稳定，Smith降解结果表明硫酸化前后基本结构无明显变化。硫酸酯化前后样品对THP－1细胞分泌IL－1a水平影响差异显，对IL-6,IL-8,TNFa,IL-2亦有影响。     

小刺猴头菌子实体水溶性多糖HP Ⅱ的结构研究

小刺猴头菌子实体多糖经乙醇分级和Sepharose CL-6B柱层析，得到多糖HPⅡ．经Sephadex G-100柱层析，高压玻璃纤维纸电泳，比旋光度测定等方法鉴定：HPⅡ在相对分子质量大小和极性上都较为均一．经部分酸水解、高碘酸氧化、Smith降解、IR分析、甲基化分析、GC和GC／MS联机分析等方法，确定了其结构：（1→6）Glc构成主链的核心结构，在3-O处有分枝，平均每7个己糖残基有3个分枝残基；A，B为侧链结构，其构成成分为Glc和Gal；末端残基为（1→）Glc．