聚-γ-N-(β-丁硫基乙基)胺丙基硅氧烷钯络合物的合成及其催化性能的研究

报导了聚－γ－Ｎ－（β－丁硫基乙基）胺丙基硅氧烷和氯化钯的反应，得到固载在二氧化硅上的聚－γ－Ｎ－（β－丁硫基乙基）胺丙基硅氧烷钯络合物，并用ＸＰＳ研究其结构．选用硝基苯、烯丙基环氧丙基醚、烯丙基苯基醚、丙烯腈、烯丙基苯、苯乙烯、环己烯及丁烯等８种底物进行催化加氢，以评价其催化活性．结果表明，该催化剂催化效果良好，并且有很好的稳定性．     

光学玻璃防雾剂的研究

近年来国内外对有机硅、有机硅氟化合物作为光学玻璃防雾剂进行了广泛的研究.文献报导作为光学玻璃防雾剂的有机硅单体主要有乙基二氯硅烷,二甲基或甲基乙基二乙氧基硅烷,二甲基二甲氧基硅烷,以及六甲基二硅胺等;有机硅聚合物如乙基含氢硅油,甲基苯基硅油等;有机硅氟化合物如 w,w-双三氟甲基,α,α-二氢,β,β-二氢代     

聚-γ-N(β-丁硫基)乙基胺丙基硅氧烷钯的合成及其在硅氢加成反应中的催化活性

报道了聚 -γ -N(β-丁硫基 )乙基胺丙基硅氧烷钯多齿配位络合物的合成及其在硅氢加成反应中的催化活性 ,该络合物在 110℃下硅氢加成中对 1-十二烯、癸烯、烯丙基苯基醚、苯丙烯表现出良好的催化活性 .使用 2 3 .2mg络合物 (含 4.9× 10 -6molPt)为催化剂、分别使用 1.9× 10 -3 mol1-十二烯、癸烯、烯丙基苯基醚、苯丙烯进行硅氢加成反应 ,在 0 .75h内产率超过 75 % .该催化剂存在半年以上活性无明显改变 ,催化活性随反应温度的升高而升高 ,该催化剂具有良好的回收再利用性能     

含硫氮双齿配位体有机硅聚合物负载的铂络合物的催化作用

含硫氮双齿配位体的有机硅聚合物和Ｋ２ＰｔＣｌ６反应，得到固载在二氧化硅上的聚－γ－Ｎ（β－苯硫基）乙基胺丙基硅氧烷铂络合物，并用ＸＰＳ研究其结构．选用十二烯、癸烯、苯基烯丙醚、烯丙基苯、氯代十一烯、丁烯腈等７种底物与三乙氧基硅烷进行硅氢加成反应，另用丁烯进行氢化，均选用铂络合物为催化剂，实验结果表明铂络合物显示出良好的催化活性．在１．２～２．２ｈ之间，含有４．９×１０－６ｍｏｌ铂络合物可将苯基烯丙醚、十二烯、癸烯、烯丙基苯、氯代十一烯５种底物硅氢化，产率均在７９％以上，其选择性在９８％～１００％之间．对丁烯的催化加氢效果也很好，第一次脉冲氢化时，直接形成０．０４５～０．０４９ｍｏｌ／ｍｏｌＰｔ     

含硫氮双齿配位基的有机硅聚合物负载的铑络合物的催化作用

含硫氮双齿配位基的有机硅聚合物和三氯化铑反应，制备了聚－γ－Ｎ（β－丁硫基）乙基胺丙基硅氧烷铑络合物和聚－γ－Ｎ（β－苯硫基）乙基胺丙基硅氧烷铑络合物．选用Ｉ－癸烯，Ｉ－十二烯、苯基烯丙醚、苯丙烯、甲基丙烯酸丁酯、环己烯、氯代十一烯和三乙氧基硅烷进行硅氢加成反应，另用丁烯进行氢化，以其实验结果评价其催化活性．实验结果表明两种铑络合物具有良好的催化活性，在１．５～１．８ｈ之内，含有４．９×１０－６ｍｏｌ的两种铑络合物可将Ｉ－癸烯，苯基烯丙基醚，Ｉ－十二烯硅氢化７８％以上．其选择性在９６％～１００％之间．对丁烯的氢化效果良好．     

高活性的烯烃氢化催化剂经—聚-γ(m-二苯膦苯基)丙基硅氧烷钯络合物

以烟雾状二氧化硅为载体的聚-γ-(m-二苯膦苯基)丙基硅氧烷和氯亚钯酸钠四水合物作用制备的高分子钯络合物,在溶剂中和一个氢压下具有很高的烯烃加氢活性。例如,20毫克分子的苯乙烯在含有0.0033毫克原子钯的这种催化剂存在下,于40℃一小时内完全氢化。它的选择性也是很明显的。尽管苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸及其酯在几小时内可以完全氢化,但环戊二烯、异戊二烯、α-蒎烯在同样条件下却完全不能氢化。苯基、氰基、酯基、羧基在反应中不受影响。因此,这一聚合物催化剂特别适用于和芳基、腈基、羧基和酯基相连的双键的氢化。此外,催化剂能再次使用,催化活性降低不严重。     

聚-γ-N(β-丁硫基乙基)胺丙基硅氧烷铂络合物的合成及其催化性能的研究

以丙烯胺和氯乙醇为原料，合成了Ｎ－烯丙基乙醇胺；经过卤化，再与丁硫醇钠反应，制得Ｎ－（β－丁硫基乙基）烯丙胺；经过硅氢化，水解固载，络合Ｋ２ＰｔＣｌ４，得到固定在二氧化硅上的聚－γ－Ｎ（β－丁硫基乙基）胺丙基硅氧烷铂络合物，并用ＸＰＳ研究了其结构．选用１－十二烯、１－癸烯、氯代十一烯、苯基烯丙醚、苯丙烯、环己烯、丁烯腈等７种烯烃为底物，与三乙氧基硅烷进行硅氢加成反应，用铂络合物作为催化剂，考察了铂络合物的催化活性和产物的选择性．表明硅氢化速度随温度的增加而增加．铂络合物在空气中暴露半年不影响其活性，经简单回收可再使用     

有机磷聚合物的合成——Ⅱ.聚2,2’-[二对次苯基烷(苯)基氧膦]-5,5’-联苯并咪唑

1.用双(对羧苯基)烷基(或苯基)氧膦与3,3’-二氨基联苯胺缩聚,合成了三个在主链上带有联苯并咪唑和氧化三烃基膦结构的高分子化合物。初步研究了这类含磷高聚物的 热稳定性和化学稳定性及其红外光谱。 2.合成了两个文献上未报导过的含磷化合物——双(对甲苯基)正丁基氧膦和双(对羧苯基)正丁基氧膦。     

聚－γ－Ν（β－苯硫基）乙基胺丙基硅氧烷钯络合物的研究

以Ｎ－烯丙基乙醇胺为原料，经过卤化，再与苯硫酚钾反应制得Ｎ－（β－苯硫基）乙基烯丙胺，通过硅氢化反应和三甲氧基硅烷作用，然后水解固载，络合氯化钯，得到固载在二氧化硅上的聚－γ－Ｎ（β－苯硫基）乙基胺丙基硅氧烷钯络合物，并用ＸＰＳ研究了结构．选用Ⅰ－十二烯、苯乙烯、Ⅰ－癸烯、苯基烯丙基醚、烯丙基环氧丙基醚、丁烯腈、环己烯、硝基苯等８种底物进行催化加氢，以评价其催化活性．结果表明，该催化剂选择性明显．不同溶剂中，其活性顺序为：苯异丙醇＞乙醇、正己烷．该催化剂在空气中放置半年，其活性无明显变化，经简单回收可再用