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本文按计量式Y_(0.334)Ba_(0.666)CuO_(3-y)制备和得到了题目超导物相的样品。实验中使用柠檬酸为复合剂显著改善了金属氧化物的分散性和超导物相的均匀性。我们发现制备所得样品中,偏离四方晶格愈甚者,其超导性能愈佳。由X射线粉晶衍射数据测定了晶体结构,确认了金属离子的化学计量比和给出了氧原子的位置。正交或假四方晶胞的晶胞参数为a=3.893,b=3.813和c=11.867。晶胞由铜原子占据顶点位置的三个钙钛矿型立方体所组成,二个钡原子居于上层和底层的两个体心位置,而钇原子则占据居中立方体的体心位置。氧原子均占据诸立方体的稜心位置,但001/2处为空位,而01/20处的空位则导致晶格对称性由四方畸变为正交,这一畸变对超导相有深远的影响。钇和钡原子的配位多面体系由立方-八面体所派生的八配位和十配位的多面体,两者分别与移去晶胞中001/2和01/20处的氧原子后的氧多面体相对应。根据键价理论,以Y—O,Ba—O和Cu—O键长为基础,我们合理地论述了,即使在001/2及01/20处氧缺位的情况下,1/200处氧原子的占有率亦将低于1,与晶胞对应的该物相化学式为YBa_2Cu_bO_(7-d),0.2相似文献
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以二正丙胺(DPA)和二乙胺(DEA)为模板剂,合成出两种新的磷镓分子筛。GaPO4-C和GaPO4-O。前者为立方晶系,晶胞参数α=1.1948(2)nm;后者为正交晶系,晶胞参数α=2.1192(4)nm,b=0.9738(4)nm,c=0.9225(5)nm。从FTIR分析得知GaPO4-O骨架中存在Ga-OH,而GaPO4-C则无。样品经450℃焙烧后,GaPO4-C骨架部分崩塌,GaPO4-O则全部崩塌。焙烧后样品经吸附实验证明,GaPO4-C的二次孔径在0.43~0.6nm之间,GaPO4-O的二次孔径大于0.6nm。 相似文献
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在25℃下分别测定正丙酸和正丁酸在苯相和纯水相中的分配比,以及在苯相和盐水溶液中的分配比,从而求出酸的活度系数。所用的盐有氯化锂、氯化钠、氯化钾、氯化锶、氯化钡、溴化锂、溴化钠、溴化钾等八种。对弱酸算出了未解离部分的活度系数。在所用盐浓度(0-1mol/l)范围内,作lgfu-Cs图,都呈直线。比较直线的斜率,对正丙酸为:SrCl2>BaCl2>LiCl≈NaCl>LiBr≈NaBr>KCl>KBr。对正了酸为:SrCl2>BaCl2>NaCl≈LiC1>NaBr≈KCl≈LiBr>KBr.指出小离子盐对小脂肪酸盐效应主要是静电力作用。 相似文献
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用多晶X-射线衍射法研究丁在500℃高温状态下水蒸汽处理后的ZSM-5结构。发现高温下晶体的对称性由常温状态下的C_(2h)~5—P2_(1/n)变为C_(2v)~9—P2_(1/n),但结构的形貌未变,尤其是三个与择形性能相关的结构参数,即两个通道的开口形状和大小及“Z”字形通道的折角,高温状态下的也与常温时的基本一致。因此,不存在国外一些文献所报导的、孔道的动力学半径随温度升高可增大约1A的现象。就ZSM-5本身的结构而言,不论在高温和常温状态时,对不同形状的分子进入孔道的空间阻碍效应或“势垒”是一样的,即不受制度影响。而择形性能随温度上升而下降,是由于异构烷烃分子随温度升高活化分子增多,以致能克服空间阻碍效应,进入孔道的分子数目增加。当样品从500℃冷至室温时,晶体的对称性又恢复为C_(2h)~5—P2_(1/n)。 相似文献
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1.超导体表面的化学态(Ⅱ) 从结合能数据来看,Y(1)和Cu的结合能非常近似于相应氧化物Y_2O_3和CuO。然而表征超导体的Ba(1)和O(1)有些特殊,Ba在周期表中为强金属性元素,极易丢失(6s)~2电子,即使在金属中也要电离成导带电子,使得金属Ba~0和离子Ba~(+2)结合能十分相似,甚至金属钡结合能反而大一点,然而和众多的钡化合物相比,超导体中Ba(1)的结合能偏低,似乎在电子的受授过程中,有较多电子偏向于钡,另外也可能由于超导体的Ba与所有晶格氧 相似文献
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应用多晶X射线衍射法研究了ABO_3型的[(La_(1-x)Sr_x)_(1-y)□_y][Mn_(1-(?))□_(?)](O_(3-δ□_δ]系列化合物的非完整结构。结构中存在空位,Mn~((?) )和Mn~(4 )的变价以及晶格畸变。在这个体系中对于CO完全氧化反应的催化活性是由二个相互独立的,即B位的Mn~(3 )含量和品格畸变所决定,但Mn~(3 )的量更为重要。随着Sr~(2 )含量的增加,Mn~(3 )含量下降,晶格畸变增大。因此,对这个体系引入Sr~(2 )取代La~(3 ),不能起到提高催化性活的调变作用。 相似文献
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杂原子(Si)等比取代骨架P和Al时AlPO4-5型分子筛结构的研究 总被引:1,自引:0,他引:1
应用多晶X-射线衍射法研究了SAPO-5型分子筛结构,并经Rictveld法修正。结构测定得出,平均每个晶胞3。13个Sj原子等比取代P和Al进入骨架,但仍保持APO-5型分子筛的对称性和几何构型。Sj在骨架中与P、Al基本上成无序排列,从而使分子筛骨架不带电荷,在[001]方向也失去极性。因此若Si原子等比取代骨架中的P和Al,对调节APO-5分子筛的催化性能不会有显著作用。 相似文献
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以三乙胺为模板剂, 在一定的实验条件下, 合成了一系列以硅原子非等比取代APO-5分子筛骨架中的磷和铝或选择取代磷的SAPO-5分子筛。它的酸性取决于硅取代磷, 铝原子的差值。对于差值为1.86的样品,在TPD实验中NH_3脱附峰面积是APO-5的7.4倍。应用多晶x射线衍射法在400 ℃测定了非等比取代和选择取代的NaSAPO-5的结构, 并经Rietveld法修正。其骨架与APO-5相似。空间群C_(6v)~2-P_6cc。结果说明, 非等比取代和选择取代SAPO-5分子筛的骨架中, 磷和铝的排列有较高的有序度。非等比取代和选择取代SAPO-5具有开口直径为0.8 nm左右的12元环直通道。由于阳离子位于六方柱中心, 则可认为HSAPO-5中的质子酸中心, 应机迂地分布在12元环直通道内壁上的O(2)附近。因此, 其晶内仅存在一类质子酸中心或活性中心。在NH_3-TPD曲线上只应出现一个NH_3脱附峰。这一推断与实验结果是一致的。 相似文献
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二价铜离子在CuNaX分子筛中的迁移 总被引:2,自引:0,他引:2
在石油化工催化反应中,作为催化剂的低交换度的CuNaX分子筛,在反应过程中经常发生掉铜现象。我们应用多晶X-射线衍射方法,测定了三个具有不同吸附水量的CuNaX分子筛的结构,并用Rietveld方法进行了修正。从结构测定结果发现,随着吸附水量的增大,Cu~(2 )离子发生迁移,在饱和吸水状态下,Cu~(2 )离子迁移入超笼。随着吸附水的减少,Cu~(2 )离子又可逆地返回S(Ⅱ)位置。催化剂理想的活性中心应为定位于S(Ⅱ)位置上的Cu~(2 )离子。掉铜的机理是由于迁移至超笼的Cu~(2 )离子失去了骨架氧原子的制约,与反应物生成中间产物而流失。因此在反应前对分子筛进行焙烧予处理,以及对反应物进行脱水,均可阻止铜的流失,延长催化剂寿命。 相似文献