吸收光谱法研究新型双钼配合物{Mo[S2CN(C2H5)2 4}{MOCl6)}的结构

双钼配合物〔Mo(DTC)₄〕〔MoCl₆〕(其中DTC=S₂CN(C₂H₅)₂)由于它在一个分子中同时包含两个处于不同配位环境中的、表观氧化态都是正五价的钼,即:一个Mo⁵⁺与四个DTC配体构成配位阳离子〔Mo(DTC)₄〕⁺;另一个Mo⁵⁺与氯离子配体构成配位阴离子〔MoCl₆〕^-而独具特色。本文首次发表了它的红外和紫外-可见吸收光谱数据,并通过初步的光谱分析,确定了上述配合物的结构特征。     

高分子钼鉄硫络合物固氮催化剂的研制(Ⅰ)

本文报导了最近试制的一种高分子钼铁硫络合物固氮催化剂的研究成果。这种催化剂对乙炔加氫还原成乙烯反应的初速度是1.3摩尔/摩尔·分。与同类型固载化催化剂--葡聚糖凝胶一半胱氨酸钼络合物的初速度相近。实验表明,在催化反应过程中,它的活性组分不易脱落,循环使用时仍有较高的活性。初步测定了催化剂组成与活性之间的关系,它与固氮酶活性组分的元素组成是一致的。这些实验结果,对于在理论上进一步研究生物固氮机理和在工业生产上寻找一个适用的固氮催化剂,都是颇有裨益的。     

四钼簇合物[Mo_4O_4Cl_2(μ_3-O)_2(o-CH_3C_6H_4COO)_6]性质与电子结构研究

四钼簇合物具有非线性光学性质,本文对它的光谱,电氧化还原性质,X光电子能谱进行研究.并用半经验的量子化学方法对它的电子结构作了理论上的解释. 实验部分光谱测定标题簇合物的合成和晶体结构测定见文献[1].采用PE-783红外光谱仪,KBr压片法测定红外光谱.用UV-365型紫外可见光谱仪,测定固体反射光谱。循环伏安测定用DH-1型多功能恒电位仪,3086型x-y记录仪.电解池由三电极组成,工作电极和辅助电极均采用光滑铂片,参考电极为222型饱和甘汞电极,通过盐桥和鲁金毛细管与研究电极连接.测试样品的浓度为10~(-4)～10~(-3)mol·L~(-1)样品溶解在含有0.1mol·L~(-1)的高氯酸正丁基铵的DMF溶液中,测试始终以干燥净化的氮气通入电解池中,扫描电压范围为-1.6～+1.4V.室温下在+1.4V开始扫描,测得循环伏安曲线绘于图1.     

高分子负载的钼铁硫配合物的乙炔还原活性

1981年,我们曾以乙烯基吡啶的共聚物为高分子载体,用固相合成的方法制备了一个高分子钼铁硫配合物催化剂(Ⅰ)。经光谱分析研究表明,它的催化活性中心具有钼铁硫原子簇结构。该催化剂对于以KBH_4为还原剂的乙炔加氢反应具有催化活性。沿用Schrauzer等的提法,该反应可作为研究固氮活性的模型反应。     

四钼簇合物[Mo4O4Cl2(μ3-O)2(o-CH3C6H4COO)6]性质与电子结构研究

UV spectra, IR spectra, Electronic oxidation-reduction properties and XPS spectrum of the tetramolybdenum cluster Mo_4O_4Cl_2(μ_3-O) (o-CH_3C_6H_4COO)_6 has been studied, and the electronic structure of the cluster has been interpreted with semiempirical quantum chemical calculation based on EHMO.     

高分子钼铁硫原子簇催化剂的合成反应及其结构表征

以乙烯基吡啶的共聚物为高分子载体,用固相合成的方法,通过多步反应合成了一个高分子钼铁硫原子簇催化剂。用紫外可见光谱和红外光谱分析研究了该催化剂的结构,并说明它具有原子簇结构。本催化剂在KBH_4还原剂存在下,对乙炔加氢反应具有催化活性,可以循环使用。