A new DMAP-catalyzed and microwave-assisted approach for introducing heteroarylamino substituents at position-4 of the quinazoline ring

We report herein a new methodology for synthesizing quinazoline derivatives bearing a heteroarylamino moiety at position-4 of the quinazoline ring. As an alternative to the Buchwald–Hartwig cross-coupling reaction, which appears, until now, as the only efficient way to react 4-chloroquinazolines with numerous amino nitrogen-containing heterocycles displaying poor nucleophilicity, we developed a DMAP-catalyzed reaction involving microwave irradiation. Optimization of the reaction conditions led to the use of 30 mol % of DMAP in toluene, using a monomode microwave reactor and sealed vials. Moreover, the S_NAr reaction intermediate salt was isolated and fully characterized. Finally, the procedure was extended to two different 2-substituted-quinazoline series and also to various anilines, demonstrating that this approach was a general efficient way to access to such 4-substituted quinazoline scaffolds of high pharmaceutical interest.     

Strukturuntersuchungen an Disiliziden

Zusammenfassung Röntgenographische Untersuchungen der Disilizidsysteme: TiSi₂–MoSi₂, TiSi₂–WSi₂, MoSi₂–WSi₂, CrSi₂–MoSi₂, CrSi₂–WSi₂ sowie TiSi₂–MoSi₂–WSi₂ ergaben einen lückenlosen Übergang von MoSi₂–WSi₂, das Auftreten singulärer Kristallarten (Ti, Mo)Si₂ bzw. (Ti, W)Si₂, die mit dem C 40-Gitter isotyp sind und einen ausgedehnten homogenen Bereich besitzen. Diese Kristallart reicht fast bis an das reine TiSi₂ heran und kann als eine Art allotrope Form desselben aufgefaßt werden.Der Aufbau im System: TiSi₂–MoSi₂–WSi₂ wird angegeben.MoSi₂ und WSi₂ lösen beträchtliche Mengen (46 bzw. 61 Mol-%) CrSi₂; CrSi₂ vermag 31 Mol-% MoSi₂ bzw. 16 Mol-% WSi₂ homogen aufzunehmen. Die Gitterkonstanten wurden bestimmt.Herrn Dipl.-Ing.F. Benesovsky sind wir für wertvolle Ratschläge und Aussprachen zu herzlichem Dank verpflichtet.Mit 4 Abbildungen.Vorgetragen im Symposium De re metallica, Reutte, Tirol, 22, bis 26, Juni 1952.     

Femtosecond X-ray Studies of Photo-induced Structural Phase Transitions

We summarize recent advancements in the application of femtosecond X-ray scattering to experimental studies of photo-induced, structural phase transitions. Dynamic measurements of atomic rearrangement during solid-liquid and solid-solid transitions, as measured by ultrafast X-ray diffraction using plasma sources of line radiation are reported.     

Zur Kristallstruktur der Carbohydride von Übergangsmetallen

Zusammenfassung Mit Hilfe von Neutronenbeugungs-Aufnahmen an hydrierten und deuterierten Übergangsmetall-Carbiden wurden die Positionen der Kohlenstoff- und Wasserstoffatome ermittelt. In den ternären Phasen Zr₂C_1-x Hy y und Zr₂C_1-x D _y besetzen H bzw. D die tetraedischen Lücken des Anti-CdJ₂-Typs. In der kubischen Carbohydrid-Phase liegt der Kohlenstoff geordnet vor; der Wasserstoff füllt vorzugsweise die freien Oktaederlücken.

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The positions of H and D have been determined in hexagonal carbohydrides by means of neutron diffraction experiments, the H(D-)-atoms filling the tetrahedral voids of the Anti-CdI₂-type. Carbon and most of the hydrogen (deuterium) are filling the octahedral voids of the cubic carbohydrides.

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Mit 4 Abbildungen     

Beitrag zur Kenntnis des Systems Vanadin—Chrom—Stickstoff

The System V–Cr–N has been investigated at 1100 and 1400 °C and at nitrogen pressures between 1 and 1000 atmospheres by X-ray techniques. VN and CrN on the one hand and V₂N and Cr₂N on the other are forming complete series of solid solutions. The phase field of the mononitride solid solution is dependent on nitrogen pressure and temperature conditions.

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Auszug aus der Diplomarbeit des Herrn Dipl.-Ing. Dr.W. Schebesta.     

Die Herstellung von Boriden der Übergangsmetalle aus dem Hilfsmetallbad

Zusammenfassung Das Hilfsmetallbadverfahren zur Herstellung von Hartstoffen—Reaktion der Ausgangskomponenten in einer inerten Metallschmelze und nachträgliche Entfernung des Hilfsmetalles—, —das sich für die Herstellung von Carbiden, Siliciden, Nitriden und Carbonitriden schon bewährt hat, ist nach den vorliegenden Versuchsergebnissen auch für die Herstellung von Boriden geeignet. Die im Vergleich zu anderen Hartstoffen etwas geringere chemische Beständigkeit der Boride bedingt größere Boridverluste beim Weglösen der Hilfsmetalle. Es konnten in Versuchen quantitative Angaben über die Beständigkeit von ZrB₂, TaB₂ und MoB₂ gegenüber verschiedenen wäßr. Medien erarbeitet werden. Es gelang, reines ZrB₂ und HfB₂ aus Kupfer-, Blei- und Zinnschmelzen herzustellen; ZrB und HfB scheinen nach den Versuchsergebnissen, wie schon früher von anderen Autoren vermutet, nur stabilisiert zu existieren. Ternäre, hilfsmetallhältige Phasen wurden nicht beobachtet.

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Preparation of transition metal borides from the auxiliary metal bath

The auxiliary metal bath process for the preparation of hard materials—reaction of the starting materials in an inert metal melt and subsequent removal of the auxiliary metal—which has already proved suitable for the preparation of carbides, silicides, nitrides and carbonitrides, is shown by the experiments described to be also suitable for preparing borides. Owing to the rather lower chemical stability of the borides compared with other hard materials, greater losses occur during dissolution of the auxiliary metals. Quantitative data concerning the stability of ZrB₂, TaB₂ and MoB₂ towards various aqueous media were obtained experimentally. Pure ZrB₂ and HfB₂ could be prepared from copper, lead and tin metls; experimental results indicate that ZrB and HfB exist only when stabilized, as previously supposed by other authors. Ternary phases containing auxiliary metals were not observed.

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Mit 3 Abbildungen     

Herstellung der harten und hochschmelzenden Übergangsmetallcarbide aus dem Hilfsmetallbad

Zusammenfassung Das Carburieren der Übergangsmetalle der IVa-VIa-Gruppe des Periodensystems in Hilfsmetallbad stellt ein einfaches, schnellarbeitendes Verfahren zur Gewinnung Stickstoff- und Sauerstoffarmer hochgekohlter Carbide dar. Vorgebildete Carbide können so auch umgefällt und gereinigt werden, wobei der Stickstoff-und Sauerstoffgehalt auf etwa 1/10 abgesenkt werden kann.Als Hilfsmetall eignen sich bes. Reinkobalt und eine 70/30 Fe-Ni-Legierung. Neben WC, TaC, NbC und TiC wurden erstmals die Carbide ZrC, HfC, VC, Mo₂C und (Cr,Co)₇C₃ aus dem Hilfsmetallbad hergestellt und beschrieben.

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The carburising of the transition metals of the IVa-VIa group of the periodic system with the help of an auxiliary metal bath represents a simple rapidly working process for the production of carbides high in bound carbon and with a low content of oxygen and nitrogen. Prefabricated carbides can easily be reprecipitated and purified. Oxygen and nitrogen contents are lowered to about a tenth of the original values. The most suitable auxiliary metals are cobalt and a 70/30 Fe-Ni-alloy.Besides WC, TaC, NbC and TiC the carbides ZrC, HfC, VC, Mo₂C and (Cr, Co)₇C₃ are produced and described for the first time.

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Mit 1 Abbildung

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Frau Prof. Dr.Erika Cremer zum Geburtstag herzlichst gewidmet.