铈的α-噻吩甲酰三氟丙酮-哌啶配合物与DNA的键合研究

合成了α-噻吩甲酰三氟丙酮-哌啶合铈(CeTTA₄·HP)配合物,测定其晶体结构,并用紫外光谱、荧光光谱、热变形、电化学、粘度和理论模拟研究了配合物与DNA的键合特性。结果表明：化合物与DNA以插入模式进行作用。     

α-噻吩甲酰三氟丙酮-哌啶铈对DNA和磷酸二酯键模型物(BDNPP)的作用研究

稀土金属的β-二酮类配合物已经成为重要的发光材料、生物组织探针和核磁位移试剂[1],由于它既有一定的理论意义又有较大的实用价值,引起了人们的极大兴趣[2-4].最近几年,过渡金属化合物在发展DNA分子探针和化学疗法领域已经变得非常重要[5]. 我们知道,镧系离子拥有独一无二的电子特征,即:长荧光寿命,强的发射带,配合物的吸收和发射带之间存在有巨大的能差[6].     

瓜环准轮烷分子晶体结构及切割DNA研究

报道了瓜环准轮烷分子晶体结构及DNA的切割.     

用镱离子和邻苯二酚紫定性定量检测人体尿液和血清中的无机磷酸根

用摩尔比为2∶1的YbCl3和邻苯二酚紫, 在pH=7.0的HEPES缓冲溶液中, 定性、定量检测人体尿液和血清中的无机磷酸根. 随着尿液或经过处理后血清液的加入, 在UV-Vis吸收光谱上, 由623 nm的最大吸收峰逐渐向444 nm的最大吸收峰转移, 同时体系的颜色由蓝变黄. 该体系对尿液和血清中的无机磷酸根相对其它成分显示了很好的选择性. 测得健康人尿液和血清中无机磷酸根的平均含量分别为23.25和1.14 mmol/L, 测定结果与无机磷酸根正常释放基本吻合.     

Synthesis, Structure, Magnetism and Electrochemical Properties of Linear Pentanuclear Complex: Ni5(μ-dmpzda)4(NCS)2

吡啶修饰的线性五核金属化合物[Ni5(μ-dmpzda)4(NCS)2][ dmpzda-H2=N,N’-Di(4-methyl pyrydin-2-yl)pyrazine-2,6-diamine]被合成并表征,其电化学和磁性被报告。 化合物含有接近180º的 Ni-Ni-Ni角,末端含有两个轴配体的Ni5 线性链。这个五核线性金属链被四个顺式的dmpzda2-配体螺旋包裹。化合物中存在两种类型的Ni-Ni键长：末端连接有轴配体的Ni-Ni键长被配体影响,其键长为2.3821 Å;内部的Ni-Ni距离比较短,为2.2959 Å。两末端的Ni(II)离子由于连接轴配体构成四方锥形(NiN4NCS)并存在较长的Ni-N 键长（2.103 Å),这个键长符合高自旋Ni(II)构型。内部的三个Ni-N 距离为1.886-1.906 Å,这样构成正方形平面(NiN4)并呈低自旋的顺磁构型。化合物显示了同[Ni5(μ-tpda)4(NCS)2]类似的磁性,即在化合物中两末端Ni(II)仍存在反铁磁性的作用。     

基于香豆素的比率型次氯酸荧光探针

次氯酸(HCl O)是生物体内重要的活性氧(ROS)之一,在人类免疫功能系统中扮演着重要的角色,有助于对入侵细菌和病原体进行破坏。本文设计并合成了基于香豆素为母体单元的比率型次氯酸荧光探针。研究结果表明,该探针对次氯酸识别显示出较高的选择性,检测线低至12 mol/L,荧光响应可在5 s内迅速完成,并伴随着溶液颜色由无色转变为黄绿色。其它常见的阴离子及氧化型物质对次氯酸检测均无干扰。此外,高分辨率质谱、荧光光谱和紫外可见光谱变化共同证实了该探针对次氯酸的检测机制为次氯酸对探针氧化水解。     

Crystal Structure of 2,6-Dihistidine Dimethyl Ester Pyridine Acylamine Monohydrate

The crystal structure of the title compound,C21H25N7O7,has been determined in the orthorhombic space group C222(1) with a=8.993(10),b=12.149(14),c=22.20(2) and Z=4.There exist intramolecular C-H…O and N-H…N hydrogen bonds in the title crystal structure.The intermolecular N-H…N and C-H…O hydrogen bonds together with π-π stacking interactions(face-to-face) link the molecules into an infinite three-dimensional supramolecular network.     

瓜环的超分子化学研究进展

总结了瓜环化学在分子组装、分子器件、生物化学、药物化学等方面的最新进展.同时,也展现了我们在瓜环化学方面进行的初步的研究.     

荧光素衍生物作为Hg2+比色/荧光双模式检测探针及其荧光成像

合成并表征了一种荧光素衍生物——硫代异氰酸苯酯荧光素(FHBS);采用紫外-可见光谱和荧光光谱,在乙醇/4-羟乙基哌嗪乙磺酸(HEPES)(体积比1∶1,pH=7.0)溶液中,研究了FHBS作为检测探针对Hg2+的识别性能.结果表明,该探针对Hg2+具有高选择性和灵敏性,其它阴、阳离子的存在不干扰其对汞离子的测定.另外,Hg2+的加入使探针溶液从无色变为亮黄色,荧光从无色变为亮绿色,因此该探针为Hg2+的比色/荧光双模式探针,并可用于细胞的荧光成像.     

基于镱和铒的α-噻吩甲酰丙酮-哌啶配合物与DNA之间相互作用的DNA探针和切割研究

两种[Ln(TTA)4].HP (Ln =Yb, Er)配合物被合成并表征。通过紫外可见光谱、荧光光谱、粘度和分子模拟研究了他们与DNA的键合特征。研究结果表明：它们能插入双链的DNA。更重要的是它们的荧光强度能被DNA增强,因此,一种灵敏的荧光检测DNA的方法被发展。两种配合物与质粒DNA的切割反应在凝胶电泳上展开。有意义的是,我们发现在pH=7.2 和 37℃下,两种化合物都能切割超螺旋质粒DNA。另外,我们选择BDNPP作为模型化合物进一步研究了它们对质粒DNA的切割机理,从一级动力学方程,我们间接证明可能是水解切割机理。