萘咪唑类稀土配合物的晶体结构和荧光性质

通过2-（2''-羟基-3''-甲氧基）萘咪唑（HL）和Ln（NO）₃·6H₂O反应,合成了4种单核稀土配合物[Ln（HL）₂（NO₃）₃]·CH₂Cl₂（Ln=Sm（1）,Eu（2）,Tb（3））和[Ln（HL）₂（NO₃）₂（CH₃OH）]NO₃·CH₃OH（Ln=Yb（4））。X射线单晶衍射分析表明配合物1~4均通过配体萘环间的π-π作用呈现蝴蝶状结构。荧光性质表明仅有配合物4显示Yb³⁺稀土离子的特征发光,固态和在乙腈溶液中的荧光寿命分别为8.27 μs和4.40 μs。     

抗衡阴离子PF6-调控的1, 3-丙二胺缩邻香兰素镧(Ⅲ)配合物的合成和晶体结构

通过柔性配体1, 3-丙二胺缩邻香兰素(H₂L)与和La(NO₃)₃·6H₂O反应, 合成了1个由2个H₂L桥连的双核稀土配合物[La₂(NO₃)₆(H₂L)₂] ·CH₂Cl₂ (1), 该配合物与(NH₄)(PF₆)继续反应生成了1个由2个NO₃^-离子桥连的双核配合物[La₂(NO₃)₂(H₂L)₄] (PF₆)₄·4H₂O·2CH₂Cl₂ (2), X-射线单晶衍射分析确定了2个配合物的晶体结构。配合物1和2为结构完全不同的2个双核结构, 因抗衡阴离子PF₆^-有去阴离子的作用, 配合物1中的NO₃^-离子被配体取代, 导致配合物1的结构翻转, 形成了1个新颖的双核结构2。     

手性胺醇稀土配合物的合成、荧光性质及其催化芳香酮的不对称氢化反应

合成了三种新的含C₂-对称轴的手性胺醇(PhOHCHCH₂)₂NCH₂C₆H₄R (R＝OCH₃, L₁; R＝CH₃, L₂; R＝Cl, L₃), 将其与无水氯化稀土LnCl₃•4THF (Ln＝La, Sm, Gd)反应生成了九个新的胺醇类稀土配合物LLnCl•2THF (L＝L₁, L₂, L₃; Ln＝La, Sm, Gd). 用元素分析、热重分析、红外和紫外光谱等手段对它们进行了表征. 荧光光谱显示一些配合物具有荧光性能. 原位催化芳香酮的不对称氢化反应表明: L₁/SmCl₃•4THF体系催化苯乙酮不对称氢化反应的转化率达71%, 相应的对映体过量值达32%.     

类Salen和β-二酮稀土配合物的晶体结构和荧光性质

通过配体1,3-苯二胺缩邻香兰素和Ln（acac）₃·H₂O（Ln=Ce,Eu）反应,合成了2个双核稀土配合物[Ce₂L（acac）₄（CH₃OH）]₂·2CH₃Cl₂（1）和[Eu₂L（acac）₄（CH₃OH）]₂·2CH₂Cl₂（2）。X射线单晶衍射分析确定了配合物的晶体结构,配合物中2个稀土离子均为8配位,具有相同的反四棱柱的配位构型。荧光性质研究表明配合物2显示稀土离子和配体共发光,主要原因是配体1,3-苯二胺缩邻香兰素的三线态能级与中心离子Eu（Ⅲ）的三线态能级相匹配。     

不同堆砌层数煤系石墨的拉曼光谱表征及其表面石墨化均匀程度

采用多激发波长（325,405,514,633和785 nm）以及显微拉曼面扫描技术对不同芳香层片平均堆砌层数的煤系石墨及其表面石墨化均匀程度进行表征。结果表明：对无序石墨,石墨微晶的尺寸较小并任意取向,随着平均堆砌度及堆砌层数增加,石墨微晶边缘的拉曼光谱特征显现。在无序结构向有序转化的同时,石墨微晶缺陷逐渐消亡,拉曼光谱一级模中D3、D4峰逐渐不显著或消失,但是其倍频峰均微弱出现,尤其2D1峰强度逐渐增大。将I_D1/I_D2参数的含义进一步引申为缺陷类型及平均定向性,且无烟煤的I_D1/I_D2极大,随着石墨微晶尺寸增大（d₀₀₂＜0.344 0 nm）,至三维有序结构的石墨时I_D1/I_D2最小。在不同激发波长下G峰半高宽总是随着无序度的减小而减小,D1峰和2D1峰等均显示较强的色散效应,各峰强度随激发光能量的增大而增大,在紫外激发下,D1和G峰峰位差显著小于可见光激发。随激发波长的增加,D1峰向着低波数方向移动,2D1峰色散约为D1峰的两倍。高煤级煤石墨化过程中,非定向的芳香碳经历一系列的物理、化学结构演变产生各种中间相态,如残留煤岩显微组分（变镜质组和变惰质组）和新生的石墨组分（热解炭等）共存,因此采用(I_G-I_D1)/(P_G-D1)≥0.3,I_D1/I_G＜0.4,A_D1/A_(D1+G)＜0.45等作为石墨和半石墨的界线,利用平面扫描区域成像来表征样品石墨化的表面均匀程度,取频数分布置信区间≤0.9来综合判定样品表面石墨化度为84.16%~86.40%,平均为85.49%,与利用X射线衍射(XRD)参数估计的石墨化度相当。     

抗衡阴离子PF6-调控的1,3-丙二胺缩邻香兰素镧(Ⅲ)配合物的合成和晶体结构

通过柔性配体1,3-丙二胺缩邻香兰素(H2L)与和La(NO3)3.6H2O反应,合成了1个由2个H2L桥连的双核稀土配合物[La2(NO3)6(H2L)2].CH2Cl2(1),该配合物与(NH4)(PF6)继续反应生成了1个由2个NO3-离子桥连的双核配合物[La2(NO3)2(H2L)4](PF6)4.4H2O.2CH2Cl2(2),X-射线单晶衍射分析确定了2个配合物的晶体结构。配合物1和2为结构完全不同的2个双核结构,因抗衡阴离子PF6-有去阴离子的作用,配合物1中的NO3-离子被配体取代,导致配合物1的结构翻转,形成了1个新颖的双核结构2。     

1,2-环己二胺缩邻香兰素单核与四核镱稀土配合物的近红外性质

通过配体1,2-环己二胺缩邻香兰素（H₂L）和不同的镱盐反应,合成了4个镱稀土配合物[Yb（H₂L）₂]（ClO₄）₃·2CH₃OH·H₂O（1）,[Yb₄（L）₄（NO₃）₂（H₂O）₂]（PF₆）₂·4CH₃CN（2）,[Yb₄（L）₄（H₂O）₂Cl₂]（PF₆）₂·2CH₂Cl₂·2H₂O（3）和[Yb₄（L）₄（NO₃）₂（H₂O）₂][Yb（NO₃）₃（H₂O）₂（CH₃OH）]（NO₃）₂ ·4CH₂Cl₂·6CH₃OH（4）。X射线单晶衍射分析表明配合物1为零维的单核结构,配合物2~4均为四核结构。研究了4个配合物的近红外发光性能。     

1，2-环己二胺缩邻香兰素单核与四核镱稀土配合物的近红外性质

通过配体1,2-环己二胺缩邻香兰素（H2L）和不同的镱盐反应,合成了4个镱稀土配合物[Yb（H₂L）₂]（ClO₄）₃·2CH₃OH·H₂O（1）,[Yb₄（L）₄（NO₃）₂（H₂O）₂]（PF₆）₂·4CH₃CN（2）,[Yb₄（L）₄（H₂O）₂Cl2]（PF₆）₂·2CH₂Cl₂·2H₂O（3）和[Yb₄（L）₄（NO₃）₂（H₂O）₂][Yb（NO₃）₃（H₂O）₂（CH₃OH）]（NO₃）₂·4CH₂Cl₂·6CH₃OH（4）。X射线单晶衍射分析表明配合物1为零维的单核结构,配合物2~4均为四核结构。研究了4个配合物的近红外发光性能。     

萘咪唑类稀土配合物的晶体结构和荧光性质

通过2-（2’-羟基-3’-甲氧基）萘咪唑（HL）和Ln（NO）3·6H₂O反应,合成了4种单核稀土配合物[Ln（HL）₂（NO₃）₃]·CH₂Cl₂（Ln=Sm（1）,Eu（2）,Tb（3））和[Ln（HL）₂（NO₃）₂（CH₃OH）]NO₃·CH₃OH（Ln=Yb（4））。X射线单晶衍射分析表明配合物1~4均通过配体萘环间的π-π作用呈现蝴蝶状结构。荧光性质表明仅有配合物4显示Yb³⁺稀土离子的特征发光,固态和在乙腈溶液中的荧光寿命分别为8.27 μs和4.40 μs。     

类Salen和β-二酮稀土配合物的晶体结构和荧光性质

通过1,3-苯二胺缩邻香兰素和Ln（acac）₃·H₂O（Ln=Ce,Eu）反应,合成了2种双核稀土配合物[Ce₂L（acac）₄（CH₃OH）]₂·2CH₂Cl₂（1）和[Eu₂L（acac）₄（CH₃OH）]₂·2CH₂Cl₂（2）。X射线单晶衍射分析确定了配合物的晶体结构,配合物中2个稀土离子均为8配位,具有相同的反四棱柱的配位构型。荧光性质研究表明配合物2显示稀土离子和配体共发光,主要原因是配体1,3-苯二胺缩邻香兰素的三线态能级与中心离子Eu（Ⅲ）的三线态能级相匹配。