4,4′-联吡啶二面角和扭转势垒的理论研究

采用HF、MP2方法和密度泛函理论(包括B3LYP,BLYP和mPW1PW91)方法,分别在6 31G(d),6 311G(d),6 311+G(d),6 311++G(d,p),cc pvdz和cc pvtz水平上,计算了4,4′联吡啶分子的平衡几何构型和扭转势能面以及相应势垒,考察了各种计算方法和基组对于理论预测结果的影响.在π共轭效应和环间相邻原子的空间位阻共同作用下,2个吡啶环间有大约37°的夹角.计算得到的分子结构参数与电子衍射实验结果吻合.较小的扭转势垒说明分子可以很容易进行内转动.     

甲醇在Ru(0001)表面吸附的密度泛函研究

采用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,以原子簇Ru15为模拟表面,对甲醇在理想的Ru(0001)面三种吸附位置(top,fcc,hcp)的吸附模型进行了几何构型优化,能量计算,Mu lliken布局分析以及振动频率计算,结果表明顶位为最有利的吸附位.这些变化与实验观察到的甲醇在过渡金属表面解离的结果相一致.同时通过对吸附过程的分析推测其可能的解离途径.     

周期性密度泛函理论研究NO在CuCl(111)表面上的吸附

运用广义梯度密度泛函理论(GGA)的RPBE方法结合周期平板模型,在DNP基组下,研究了NO以N端和O端两种吸附取向在CuCl(111)表面上的吸附.通过对不同吸附位和不同覆盖度下的吸附能和几何构型参数的计算和比较发现:NO吸附在CuCl(111)表面Cu原子上的top位时为稳定的吸附;覆盖度为0.25 mL时吸附比较稳定;NO的N端吸附比O端吸附更有利,N端吸附时为化学吸附,O端吸附时为物理吸附.布居分析结果表明整个吸附体系发生了从Cu原子向NO分子的电荷转移,且O端吸附时电荷转移更多.N端吸附和O端吸附时,N-O键的伸缩振动频率均红移,同时O端吸附时红移更多.     

NY/T761—2008标准中27种农药残留前处理方法的优化

微量化、低毒化、快速化和低成本是样品前处理的发展趋势. 建立了果蔬中27种农药残留的快速前处理气相色谱法, 对标准NY/T 761—2008中不同种类农药残留的前处理方法进行优化, 并对改进后的方法进行可行性研究. 使用1%乙酸-乙腈溶液快速提取, 采用离心代替原法中过滤与静置, 经石墨化炭黑(GCB)净化处理, 气相色谱法进行检测分析. 采用优化后的前处理方法测定27种农药残留, 加标回收率在72.1%~111.0%之间, 相对标准偏差(RSD)在0.6%~14.5%之间, 标准曲线的线性关系良好, 方法检出限为0.000 1~0.006 mg/kg. 对多种蔬菜水果的测试结果显示平均回收率高达98.8%. 优化后的方法仍有较高的回收率和准确度, 而且减少了器皿和溶剂的使用, 降低了有机废液和废气的排放量, 适应批量样品前处理要求, 可在一般情况下替代NY/T 761—2008的前处理方法.