吡啶/喹啉单亚胺镍(Ⅱ)配合物的合成及液体聚丁二烯的制备

金属配合物中引入侧臂软电子给体膦或硫是提高配合物催化性能的有效途径。本文合成了一系列吡啶/喹啉单亚胺NNP三齿Ni(Ⅱ)配合物(2a~2d),采用傅里叶变换红外光谱、元素分析及单晶衍射对配合物进行了表征。配合物2a为方形锥体构型,配合物2d为三角双锥构型。该系列配合物在倍半乙基氯化铝(EASC)活化下,催化合成了数均相对分子质量为4200~7700、顺-1,4结构的摩尔分数在74.5%~79.9%的液体聚丁二烯。催化活性随着聚合温度的升高而提高。在90℃时,催化体系仍有很高的聚合活性,聚丁二烯的收率达到85.9%,表明其具有高的热稳定性。     

响应面法优化磺丁基醚-β-环糊精合成工艺

以碱性电解水为介质,β-CD和1,4-丁磺内酯为原料,分别采用水浴法和微波法合成了取代度为3的SBE-β-CD。考察了两种不同工艺条件下反应温度、反应时间和碱性电解水pH对产物收率的影响。以产物收率为响应值,采用Box-Behnken响应曲面设计探究了微波法中各变量及其交互作用对产物收率的影响,并建立回归方程预测模型。结果表明,相较于水浴法,微波法反应时间缩短了十几个小时,产物收率提高约10~20%;最佳合成工艺参数为：反应温度为77 ℃,反应时间为2.75 h,碱性电解水pH=12.7,产物收率达到70.4%,且与模型的理论预测值较为接近。