在N—甲基吡咯烷酮中聚苯硫醚合成的宏观动力学

研究了无水硫化钠与对二氯苯（以Ｎ－甲基吡咯烷酮为溶剂）合成聚苯硫醚反应的宏观动力学，该反应是一个小分子缩合串联自缩聚的过程，通过测定不同反应聚合体系中氯化钠的徨成率和硫化内的转化率，建立了该反应的宏观动力学方程：１／（１－ＰＮａＣｌ＋ＰＮａ２ｓ）＝Ｃ０Ｋｔ＋１；并计算得到２２０、２５０℃的表观反应速率为４．５×１０＾－４和３．０×１０＾－３ｋｇ／（ｍｏｌ．ｓ），表观活化能为１３４ｋＪ／ｍｏｌ。     

金属钠—硫磺法合成聚苯硫醚

以金属钠和硫磺为原料,六磷胺作溶剂合成了聚苯硫醚。本工作表明,反应分为两个阶段,首先硫八元环断裂生成了由硫化钠和六磷胺组成的中间产物,中间产物再与对二氯苯反应生成聚苯硫醚。本工作还对钠与溶剂的反应及反应中微量水的影响作了研究。     

聚苯硫醚合成宏观动力学探讨

聚苯硫醚(PPS)的合成是特殊的缩聚反应[1],在合成过程中存在快慢不同的两个反应,快反应是低分子缩合,慢反应是AB型自缩聚,因此可称为(A2B2)→AB型缩聚反应。本文探讨生产聚苯硫醚时温度等反应条件对反应程度和产物熔点的影响。1　实验合成实验的装置和产品的分析测试同前文[1]。所使用的两种溶剂(六甲基磷酰三胺和N 甲基吡咯烷酮)只能使阳离子溶剂化:Na2S+2xNMP2Na(NMP)+x+S2-(1)这一溶剂化作用的稳定常数较大,溶剂将钠离子包围起来,使硫离子充分裸露,具有更高的亲核性[2],这种高活性,促使它首先与对二氯苯进行反应,生成对氯硫…     

低温聚乙烯醇(PVA)水凝胶结构的初步研究

本文采用透射电子显微镜(TEM)研究了低温PVA水凝胶的结构,直接观察到该体系呈明显的相分离结构,可将所形成结构视为聚集态水平上的宏观网络结构,认为正是这种网络结构的形成而赋予了体系强度和弹性.观察到,随着冷冻时间的增长,逐渐形成完善的网络结构,随着体系中PVA浓度的增大,网络结合得更加紧密.还从DSC测定了该相分离结构解体的热焓变化,进一步证实了显微镜的观察结果,提出了该体系凝胶化过程的宏观机制.