吡唑-3-甲酸Cu(Ⅱ)/Mn(Ⅱ)配合物的合成、表征及常压下对二氧化碳催化转化

合成和表征了2个吡唑-3-甲酸过渡金属配合物[Cu₂（pca）₂（H₂O）₆]·2H₂O（1）,[Mn（Hpca）₂（phen）]·3H₂O（2）（H₂pca=吡唑-3-甲酸;phen=菲咯啉）。X射线单晶衍射分析结果表明,配合物1属于单斜晶系P2₁/n空间群,它是一个畸变八面体的双核铜配合物;配合物2是一个畸变八面体的单核锰配合物。配合物1和2分别通过分子间的O-H…O,N-H…O氢键形成了三维网状结构。配合物1在二氧化碳的环加成反应中显示出了良好的催化效率（转化率高达97.4%;选择性高达98.9%）。     

Two Copper Complexes Based on Pyrazole-3-carboxylic Acid as Heterogeneous Catalysts for Highly Selective Oxidation of Alkylbenzenes

Two new copper complexes based on pyrazole-3-carboxylic acid(H_2pca)ligand,Cu(Hpca)_2(H_2O)_2·2H_2O(1)and Cu_2(pca)_2(H_2O)_4(2)have been synthesized and fully characterized by single-crystal X-ray diffraction(SXRD),infrared spectroscopy(IR),thermal gravity analysis(TGA),powder X-ray diffraction(PXRD)and elemental analyses.Complex 1 is mononuclear while complex 2 shows a dinuclear structure.Complex 1 crystallizes in the monoclinic system,space group P2_1/c with Z=2,a=6.5591(5),b=21.696(2),c=4.9486(2)?,V=680.94(9)?~3,F(000)=366,D_c=1.745 g/cm~3,μ=1.650 mm~(-1),the final R=0.0340 and w R=0.0792.Complex 2crystallizes in the monoclinic system,space group P2_1/n with Z=2,a=5.1935(4),b=9.6052(7),c=12.7347(9)?,V=634.44(8)?~3,F(000)=420,D_c=2.195 g/cm~3,μ=3.404 mm~(-1),the final R=0.0305 and w R=0.0653.The three-dimensional frameworks of two complexes are formed by the O-H···O and N-H···O hydrogen bonding interactions.Notably,two copper complexes are further used as catalysts in the oxidation of alkylbenzenes using t-butylhydroperoxide(TBHP)as the oxidant and they exhibit excellent catalytic performance(Conv.up to 98.9%,Sele.up to 98.7%).     

钯负载MOF基纳米材料在Suzuki反应中的应用

通过将钯负载至具有稳定结构的锆基MOF中,在氩气氛围下进行煅烧,合成了一种纳米结构的Pd基非均相催化剂。此催化剂在Suzuki偶联反应中表现出较好的活性。通过X-粉末衍射、高分辨透射电镜以及mapping等对催化剂反应前后的结构进行了表征,表明所合成的Pd基纳米材料具有较高的分散性和较好的稳定性。通过反应条件的优化以及利用电感耦合等离子体对催化剂中钯含量的测定,计算出了Pd的用量为0.09 mol%,与现有报道的Pd基催化剂相比(0.2 mol%-2 wt%),用量较低。更为重要的是,对合成的纳米材料的可重复使用性进行了测试,在连续5次反应后保持了催化活性,表明了此材料结构的稳定性。     

吡唑-3-甲酸Cu(Ⅱ)/Mn(Ⅱ)配合物的合成、表征及常压下对二氧化碳催化转化

合成和表征了2个吡唑-3-甲酸过渡金属配合物[Cu₂（pca）₂（H₂O）₆]·2H₂O（1）,[Mn（Hpca）₂（phen）]·3H₂O（2）（H_2pca=吡唑-3-甲酸;phen=菲咯啉）。X射线单晶衍射分析结果表明,配合物1属于单斜晶系P2¹/_n空间群,它是一个畸变八面体的双核铜配合物;配合物2是一个畸变八面体的单核锰配合物。配合物1和2分别通过分子间的O-H…O,N-H…O氢键形成了三维网状结构。配合物1在二氧化碳的环加成反应中显示出了良好的催化效率（转化率高达97.4%;选择性高达98.9%）。