2-十八烷基-7,7,8,8-四氰基对醌二甲烷和3,3′,5,5′-四甲基联苯胺电荷转移配合物LB膜的制备和表征

利用LB技术制备了2-十八烷基-7,7,8,8-四氰基对醌二甲烷(C18TCNQ)和3,3,′5,5′-四甲基联苯胺(TMB)的电荷转移配合物(CT comp lex)薄膜,即TMB.C18TCNQ LB膜.利用红外(IR)光谱、紫外-可见-近红外(UV-V is-NIR)光谱以及原子力显微镜(AFM)研究了TMB.C18TCNQ在LB膜中的分子取向、结构及表面形貌.结果表明,配合物为混合堆积类型,LB膜中电子给体TMB和电子受体C18TCNQ的环面分别垂直于固体基板表面,而且给体和受体以面对面的方式堆积.5层TMB.C18TCNQ LB膜的AFM照片显示,其表面形貌是由许多堆积在一起的六边形片状微晶组成的,微晶的宽度约为180 nm.与通过LB技术和掺杂技术制备的TMB.C18TCNQ掺杂膜比较,TMB.C18TCNQ LB膜具有明显不同的结构,其长的脂肪烃链有向垂直于基板表面方向变化的趋势,LB膜与掺杂膜的表面形貌也有明显不同.这表明不同的制备方法可以影响薄膜的结构和形貌.     

锌、镉-1,2,4-三氮唑-二元脂肪酸配位聚合物的合成与表征

在水热条件下,硝酸锌和硝酸镉分别与1,2,4-三氮唑(trz)及二元脂肪酸(已二酸:H2adi;丁二酸:H2suc)反应,得到两个新型配位聚合物[Zn7 (adi)4 (trz)4(OH)2(H2O)2]n(1),{[Cd3(suc)(trz)2(H2O)8](NO)2}n(2).配位聚合物1中,二维层状结构由新型结构基元[Zn7(trzz)4]10+与己二酸根(adi)连接形成,再由己二酸根连接二维层形成三维网络结构.配位聚合物2为二维层状结构,每层内结构基元[Cd2(trz)2]2+通过镉离子的连接形成一维链[Cd3(trz)2]n4n+,丁二酸根在垂直方向上连接一维链,层层之间以错开方式沿b轴排列.     

TMB·TCNQ和硬脂酸混合LB膜的制备及表征

将没有双亲性的电荷转移配合物TMB·TCNQ (TMB：3, 3′,5,5′-Tetramethylbenzidine;TCNQ：7,7,8,8-tetracyanoquinodimethane)通过与硬脂酸混合组装制备了混合LB膜。TMB·TCNQ和硬脂酸的摩尔比例在1∶1, 1∶2和1∶3的情况下都可以成功进行组装。利用紫外-可见-近红外光谱、透射和掠角反射红外光谱、X射线衍射以及原子力显微镜研究了混合LB膜中各组分的结构、分子取向和表面形貌等。研究结果表明,混合LB膜中的TMB·TCNQ是混合堆积排列的,电荷转移度ρ约为0.35。配合物中的电子给体TMB和电子受体TCNQ分子的苯环平面都垂直于基底表面。硬脂酸的碳氢长链以一定角度倾斜于基底表面。混合LB膜的小角X射线衍射图中出现了两组衍射峰。混合比例为1∶1的单层和多层LB膜中出现纳米棒和微粒,而且,纳米棒和粒子的数量随着LB膜层数的增加而增多。     

二维核磁共振对羊栖菜褐藻糖胶DJL的结构研究

羊栖菜是我国的特色海藻,褐藻糖胶是其主要生物活性成分. 葡萄糖醛酸甘露聚糖（DJL）是羊栖菜褐藻糖胶经脱硫和部分酸水解后的产物,本文采用2D NMR和甲基化分析等方法,对DJL的结构进行了研究. 结果显示,DJL主要由甘露糖（46.4%）和葡萄糖醛酸（50.5%）组成, 另外还含有少量的半乳糖,相对分子质量为11 KDa,其可能具有的一种结构为：β-D-GlcA-1→ [2)-α-D-Man(1→4)-β-D-GlcA(1→]_n1→4)-β-D-Gal(1→[4)-β-D-GlcA(1→2)-α-D-Man(1→]_n2→4)-β-D-GlcA(1→2)-α-D-Man.     

浅论无机化学中弱酸碱和酸式盐溶液的pH近似计算问题

以一元弱酸碱溶液、多元弱酸碱溶液以及酸式盐溶液pH的计算为例,详细探讨分析了酸碱平衡理论中的近似计算及其具体的应用条件。     

TCNQ和TMB电荷转移配合物自组装膜的制备及光谱研究

本文利用layer-by-layer技术制备了以TMB为电子给体以TCNQ为电子受体的电荷转移配合物自组装膜。在自组装膜的付立叶-红外透射光谱中TCNQ组分的C≡N的伸缩振动峰出现在2205cm-1,与游离的中性TCNQ中的C≡N峰位置明显不同。这不仅证明TCNQ和TMB确实形成了电荷转移配合物,而且可以据此计算出电荷转移配合物的电荷转移度为0.42。自组装膜的紫外-可见-近红外光谱中,出现一个非常宽的吸收带,中心位置在2030nm处,说明形成的电荷转移配合物是混合堆积排列。从原子力显微镜照片可以看出,电荷转移配合物自组装膜的表面形貌是由颗粒组成的,这些颗粒的尺寸约为80nm。     

近红外光谱分辨率对定量分析的影响

利用近红外光谱建立了多组分混合物中对乙酰氨基苯酚和乙水杨胺的定量分析模型。定量模型可以快速准确地测定混合物中对乙酰氨基苯酚和乙水杨胺的含量。研究发现,光谱分辨率对定量分析模型有重要影响。以光谱分辨率4cm-1获得的光谱数据建立的对乙酰氨基苯酚定量模型,其校正集回归系数达到0·9992;其标准偏差为0.2120;同时模型的验证集回归系数为0.9996,而标准偏差达到0.1848。以分辨率1cm-1和8cm-1收集的光谱为基础获得的定量模型,其预测能力呈现不同程度下降趋势。研究结果表明,针对具体样品的特定组分,需要选择合适的光谱分辨率,进而获得最佳的定量分析结果。     

含三唑-有机羧酸混合配体的配位聚合物

配位聚合物由于具有丰富的拓扑结构,并在客体交换与分离、气体存储、手性拆分、选择性催化、分子识别、荧光和磁性等方面有潜在应用,已成为当前配位化学、材料化学和晶体工程学的热点研究领域之一。本文结合近年来本课题组的研究工作及国内外相关研究进展,概述了含三唑-有机羧酸混合配体的配位聚合物结构和性质,着重讨论了有机羧酸配体在构筑配合物结构中的作用,并对今后的研究和发展方向进行了展望。