呋喃同系物C4H4X(X=O,S,Se,Te)非线性光学性质的TDDFT-SOS理论研究

用含时密度泛函理论(TD-DFT)组合态求和(SOS)方法计算了呋喃同系物[呋喃(C4H4O)、噻吩(C4H4S)、硒吩(C4H4Se)、碲吩(C4H4Te)]的非线性光学性质.计算结果表明,体系的三阶NLO系数(γ)随着杂原子被重原子的取代而逐步增大,B3LYP等4种势函数计算的NLO系数基本一致.计算的色散关系曲线表明,标题化合物在宽频区存在小的色散作用,是一类具有应用前景的NLO材料.     

Theoretical Study on One- and Two-Photon Absorption Properties of PPV Derivative with Electron-Donor Phenylanthracene as Pendent Group

Based on the equilibrium structures from quantum mechanics AM1 method, employing INDO/CI method and the sum-over-state （SOS） formula, the one-photon absorption （OPA） and two-photon absorption （TPA） properties as well as the second hyperpolarizabilities were discussed in detail for a kind of PPV derivative poly 2-（9-phenylanthracen-10-yl）-1,4-phenylenevinylene （P1）. The results indicate that the two-photon cross section （3） increases with the increasing of the number of repeating segment （n）, however only a slight increase corresponds to the increasing of molecular weight when the repeating unit number arrives at a certain number. From this point of view, the TPA cross section values of P1 were extrapolated through the linear fit of 3 value vs. 1/n. The δ value of P1 is as high as 181 GM （1 GM=10^-50 cm^4·s·photon^-1）. Concerning the influence of pendent group and extension of π-conjugation on 3 values, another four oligomers P2, PPV, P1-1, and P2-1 were investigated for comparison. The calculation results reveal that the position and property of pendent group have great influence on the OPA and TPA properties. A most crucial role for relatively larger 3 value was played by the extension of π-conjugation.     

金配合物[Au(C≡C-4-LNO2)(PPh3)二阶非线性光学性质的理论研究

用含时密度泛函理论组合态求和方法研究实验合成的金配合物[Au(C≡C-4-LNO2)(PPh3),L=—C6H4(1),—C5H3N(2)]和自行设计的金配合物[Au(C≡C-4-C4H2N2NO2)(PPh3)L=—C4H2N2](3)的非线性光学性质.计算结果表明,3个配合物的二阶非线性性质变化规律为β1<β2<β3,与芳香性的变化规律正好相反.3个配合物的频率色散理论计算结果与实验观测值不符,暗示着晶体合成时的晶胞排列方式是影响体系宏观NLO性质的关键因素之一.     

H3PAuR型单核Au(Ⅰ)配合物的结构和非线性光学系数的量子化学计算比较

采用量子化学ab initio和DFT中的不同方法和基组对H3PAuR型单核Au(Ⅰ)配合物结构和二阶NLO系数进行计算, 探讨不同计算方法和Au基组对计算结果产生的影响. 对计算结果分析表明, 不同计算方法对Au(Ⅰ)配合物结构和二阶NLO系数影响较大, 其中用考虑电子相关效应的DFT-B3LYP和MP2方法优化得到的Au—P配键长比用HF方法的短, 相应的二阶NLO系数比HF方法的大2倍左右; 同一计算方法下, Au基组中d轨道个数增加优化得到的Au—P配键键长减小; 随着Au基组的增大, 前线分子轨道能级差减小, 其中SDD和CEP-121G基组之间的变化更明显. 基组变化对分子二阶NLO系数的影响较小, 多数分子Au取不同基组计算的βμ值相差在10%以内.     

金配合物[Au（C=C-4-LNO2）（PPh3）二阶非线性光学性质的理论研究

用含时密度泛函理论组合态求和方法研究实验合成的金配合物[Au（C≡C-4-LNO2）（PPh3），L=-C6H4（1），-C5H3N（2）]和自行设计的金配合物[Au（C≡C-4-CdH：N2NO2）（PPh3）L=-C4H2N2]（3）的非线性光学性质．计算结果表明，3个配合物的二阶非线性性质变化规律为β1〈β2〈β3，与芳香性的变化规律正好相反．3个配合物的频率色散理论计算结果与实验观测值不符，暗示着晶体合成时的晶胞排列方式是影响体系宏观NLO性质的关键因素之一．     

苯并噻二嗪F,Cl,Br和I取代衍生物电子性质的PM3研究

采用半经验PM3方法对1，2，4-苯并噻二嗪-1，1-二氧类化合物的4种衍生物进行了量子化学计算，从几何构型、电子结构、前线分子轨道等几方面探讨了取代后体系电子性质的规律性变化，，为药物合成提供理论基础和实验指导．     

吡咯同系物C4H4XH(X=N,P,As,Sb)二阶超极化率的理论研究

用ab initio HF，MP2和B3LYP三种方法的输出结果，根据完全态求和公式自编程序计算了吡咯同系物的二阶超极化率．结果表明随着杂原子序数的增大，体系的二阶超极化率也随着增大．从对称性出发，利用二态模型讨论了体系光学非线性增大的原因．从杂原子基团与吡咯同系物二阶超极化率之间所成的线性关系，可以得出决定体系非线性光学性质的主要因素是杂原子．与呋喃同系物的光克尔效应相比，吡咯同系物是具有良好应用前景的非线性光学材料．     

H3PAuR型单核Au(Ⅰ)配合物的结构和非线性光学系数的量子化学计算比较

采用量子化学ab initio和DFT中的不同方法和基组对H3PAuR型单核Au(Ⅰ)配合物结构和二阶NLO系数进行计算,探讨不同计算方法和Au基组对计算结果产生的影响.对计算结果分析表明,不同计算方法对Au(Ⅰ)配合物结构和二阶NLO系数影响较大,其中用考虑电子相关效应的DFT-B3LYP和MP2方法优化得到的Au—P配键长比用HF方法的短,相应的二阶NLO系数比HF方法的大2倍左右;同一计算方法下,Au基组中d轨道个数增加优化得到的Au—P配键键长减小;随着Au基组的增大,前线分子轨道能级差减小,其中SDD和CEP-121G基组之间的变化更明显.基组变化对分子二阶NLO系数的影响较小,多数分子Au取不同基组计算的βμ值相差在10%以内.     

一种合成环己基-3-氟苄基酮的新方法

以环己碳酰氯、N，O-二甲基羟胺盐酸盐和3一氟苄基溴化镁为原料，经过酰化和缩合反应得到环己基-3-氟苄基酮．合成路线原料易得，操作简便，收率较高，各主要化合物结构经IR，MS和^1H-NMR确认．     

中学化学建构主义课堂环境量表的编制与应用研究

基于弗雷泽建构主义课堂环境理论构架,采用量化研究与质化研究相结合的方法,编制了中学化学建构主义课堂环境量表(SCCLES),并运用SCCLES测量了625名中学生对建构主义化学课堂环境的感知状况。研究结果表明:SCCLES具有良好的效度和信度,是较为经济、实用、有效的过程性课堂评价工具;中学化学课堂环境存在“传统型”“中间型”和“建构型”等3种类型;不同课堂环境类型的学生在“学生声音”“个人相关”“合作”“任务取向”等维度的感知存在显著差异。