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催化氢化CO2及其衍生物转化为高值化学品甲醇符合“绿色化学”的理念，是CO2资源利用中最具应用前景的方法之一.本文基于密度泛函理论系统阐明了PNP配位的金属Mn配合物催化CO2衍生物——碳酸亚乙酯氢化的反应机制.计算结果表明，Mn-PNP首先与氢气反应生成活性催化剂，接着碳酸亚乙酯在Mn—H和N—H物种的协助下经历3次氢化过程得到产物甲醇和副产物乙二醇，其中可能涉及outer-sphere和inner-sphere 2种反应机理，后者的总反应势垒为107.9 kJ·mol-1,比前者低了27.0 kJ·mol-1.催化氢化反应沿着inner-sphere路径进行更有利，这可能归因于inner-sphere路径有稳定中间体CH3O—Mn配合物的形成.进一步探究了配体的取代基效应对金属Mn配合物催化活性的影响，证实强供电子能力的咪唑基团能够增加金属Mn中心的电子密度，一方面不利于Mn—H成键，另一方面可以提高Mn—H物种的亲核性.研究结果为筛选有效催化CO 相似文献
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