RESEARCHES ON CHEMICALLY MODIFIED ELECTRODES (Ⅹ)——SURFACE CHARACTERIZATION AND ION EFFECT OF PRUSSIAN BLUE MODIFIED ELECTRODE

The Prussian blue modified electrode prepared has been characterized by mcans of X-ray diffractionmethod as well as infrared spectra. The result definitely confirms that the electroactive blue film firmlyattached to Pt substrate by electrodeposition is really composed of PB, and that the specially preparedthin films on Pt possess the same crystal structure as that of the ordinary PB synthesized chemically. Avery detailed study of ion effect of supporting electrolyte strongly suggests that both reduction and oxi-dation processes of PB film are accompanied by the penetration of only cations, but not anions. Cationssuch as Na~+, as well as K~+, NH_4~+ and Cs~+ can penetrate the film, while Li~+, Ba~(2_+) and Ca~(2_+) cannot.The redox reactions of PB film has been expressed as follows:     

电活性质点Fe^2^+离子在六氰亚铁钒薄膜中的传输

电活性质点Fe^3^+可穿透六氰亚铁钒薄膜在玻璃碳基体电极表面于较负电位处直接氧化, 也可经VHF膜中氧化还原点位的媒介在较正电位处理膜-溶液界面及膜内部发生催化氧化. 两个过程分别在用VHF修饰过的旋转GC电极上的伏安曲线中产生, 可明确分辨的第一波和第二波. 第一波的极限电流受Fe^2^+离子在溶液中和膜中的扩散速率控制.VHF薄膜对Fe^2^+离子的透过能力, kDm/d, 为10^-^3-10^-^2cm.s^-^1数量级, 随膜厚度增大而减小, 不随溶液中Fe^2^+离子浓度改变.     

化学修饰电极的研究——Ⅹ.普鲁士蓝修饰电极的表面表征及离子效应

本文通过红外光谱、X射线衍射法的表面表征,证实了电积法牢固接着在Pt电极表面的蓝色电活性膜确实为普鲁士蓝(PB);X射线衍射实验直接测定了PB膜的晶体结构。多种离子效应实验表明PB膜在电化学氧化还原过程中只有阳离子的穿透,与共存阴离子无关;除K~+,NH_4~+,Cs~+外,Na~+离子也可穿透膜。PB膜的电化学氧化还原反应为:PB 还原PB 氧化其中0相似文献   

弹性力学中拉梅问题的讨论

拉梅公式为厚壁圆筒问题计算中的基本公式,具体表达式为式中,σ_(?)、σ_θ分别为筒任一点处的径向应力和环向应力;p_a、p_b 分别为筒内、外表面所承受的压强;a、b 分别为筒内、外半径.     

抗坏血酸在普鲁士蓝薄膜修饰电极上的电催化氧化

本文详细研究了普鲁士蓝(PB)薄膜本身电荷传输过程的动力学及PB 薄膜催化抗坏血酸(AH2)电氧化的动力学。 用电位阶跃计时电流法和计时电量法, 恒电流计时电位法测得PB膜中电荷传输表观扩散系数Dct平均为2.62×10ˉ10cm2·sˉ1; 用RDE法测得AH2在PB薄膜上催化氧化的速率常数为1.23×10^8cm3·molˉ1·sˉ1。催化反应对AH2为一级。 只发生在PB薄膜与溶液的界面上。 整个催化过程受到溶液中的传质、膜内部的电荷传输及膜与溶液界面上交叉反应三种因素单独或联合控制, 实际出现四种动力学情况。     

化学修饰电极的研究—Ⅸ.普鲁士蓝修饰电极的制备和性能

本文用电化学方法在Pt基体上制备出更稳定的普鲁士蓝修饰电极,可经历0.6—1.1V(Vs.SCE)之间连续一千周以上电位扫描;提出了普鲁士蓝薄膜电化学氧化还原时电子转移的多层模型;系统地研究了电极制备条件、薄膜厚度及溶液pH值对电极伏安行为的影响。     

普鲁士蓝及其混合价态类似物薄膜修饰电极研究

本文用电化学方法在Pt和玻碳基体上制备出更稳定的普鲁士蓝(PB)薄膜修饰电极。提出了PB薄膜电化学氧化还原过程中电子转移的多层模型;系统地研究了制备条件、薄膜厚度及支持电解质溶液pH值对电极伏安行为的影响;通过红外光谱及x-射线衍射法的表面表征证实了电积法牢固接着在电极表面的蓝色电活性薄膜确实由PB构成,x-射线衍射实验直接确定了电被PB薄膜的晶体结构为面心立方结构,晶胞常数为10.2Å。